【正文】 5 80 85 產(chǎn)率 /% 產(chǎn)物結焦 由表 1 的數(shù)據(jù)可繪出圖 3： 55 60 65 70 75 80 851 001020304050607080conversion rate %T e m p e ra t u re / ? c 圖 3 不同反應溫度對收率的影響 Effect of reaction temperature on yield 由 此圖 可以看出：較低溫度時，反應收率較低，隨著溫度的上升，反應收率有所提高，達到 700C 左右時，收率達最高，再繼續(xù)升高 溫度，反應產(chǎn)率又有所下降，當至 850C 時，溫度太高，副反應增多，反應液為一團深黑褐色的焦油狀粘性液體，無法獲得產(chǎn)物。δ = 處的峰歸屬于 Hb，因其處于間位且鄰位有兩個共軛羥基，電子云密度提高向化學位移低的方向移動。不同的核在一個外加的高場強的靜磁場（現(xiàn)代 NMR 儀器由充電的螺旋超導體產(chǎn)生）中將分裂成 2I＋ 1 個核自旋能級（核磁能級），其能量間隔為 ΔE。 50176。 分析測試方法 紅外分析法 （ IR） 利用紅外光譜對物質(zhì)分子進行的分析和鑒定，將一束不同波長的紅外射線照射到物質(zhì)的分子上，某些特定 的紅外射線被吸收，形成這一分子的紅外吸收光譜，每種分子都有由其組成和結構決定的獨有紅外吸收光譜，據(jù)此可以對分子進行結構分析和鑒定，紅外光譜分析可用于研究分子的結構和化學鍵，也可以作為表征和鑒別化學物種的方法。 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（ Ⅱ ）、鉛（ Ⅱ ）配合物的合成 按 Cu(NO3)2： Pb(NO3)2： BP=1： 1： 2（物質(zhì)的量的比）分別稱取固體質(zhì)量，在常溫下用 2%NaOH溶液將 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮充分溶解，控制溶液 pH值 910，與 Cu(NO3)Pb(NO3)2 溶液混合，恒溫 700C，攪拌加熱回流 1h，反應結束后冷卻、靜置，待出現(xiàn)大量沉淀，抽濾， 將沉淀多次用去離子水洗滌，過濾，干燥得黑色粉末。 實驗流程圖： 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛（ Ⅱ ）配合物的合成 按 Pb(NO3)2與 BP=1： 1（物質(zhì)的量的比）分別稱取固體質(zhì)量，在常溫下用 2%NaOH 溶液將 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮充分溶解，控制溶液 pH 值 910，與 Pb(NO3)2 溶液混合，恒溫 900C，攪拌加熱回流 1h，反應結束后冷卻、靜置，待出現(xiàn)大量沉淀，抽濾，將沉淀多次用去離子水洗滌，過濾，干燥得綠黃色粉末。； （ 2） 啟動 攪拌，使其混合均勻，加熱升溫至一定溫度 700C 時，保溫反應 2h,直到吸收系統(tǒng)中很少有 HCl 氣體放出為止。 主要研究內(nèi)容和主要創(chuàng)新點 2， 4二羥基二苯甲酮具有多個配位原子，常用作高分子材料的紫外吸收劑、光穩(wěn)定劑和醫(yī)藥中間體等。這種特殊的作用與中心離子的催 化作用相互配合，產(chǎn)生較強的“協(xié)同效應 ”，從而顯著提高了催化效果。 但是，鉛化合物對人體具有毒性，在實驗、制備、使用以及藥柱處理和火箭發(fā)動機排氣等環(huán)節(jié)給工作人員和環(huán)境留下直接和間接的危害。既有單元催化劑，也有多元復合催化劑。反應溫度為 65700C , n 間苯二酚 )/n(對羚基苯甲酸 )為 1: ,POC13 用量為 19m L，無水氯化鋅為 22 g，得到淡黃色的粉狀固體，熔點為 1951970C，收率在 73%左右。 總之，二苯甲酮系列產(chǎn)品用途十分廣泛，在實際生產(chǎn)中，應該考慮選用原料易得、設備投資小、操作條件不苛刻、對環(huán)境基本無污染、成本低的合成路線。 畢業(yè)論文 2 紫外線吸收劑 二苯甲酮類紫外線吸收劑是目前使用和生產(chǎn)量最大的一類紫外線吸收劑。在二苯甲酮類化合物的苯環(huán)上引入磺酸基，可改善產(chǎn)物的水溶性及其在乙醇、丙酮等極性有機溶劑中的溶解性。是目前使用和生產(chǎn)量最大的一類紫外線吸收劑。4H2O, Pb2（ C13H7O6） 2采用紅外光譜（ IR）、熱重分析（ TG）、核磁共振譜（ 1HNMR）、 X射線衍射儀（ XRD）和能譜分析對樣品的物相、形貌、組成和結構進 行表征。3H 2O和 Bi2（ C13H7O6） 2 metal plexes。 二苯甲酮及其衍生物不溶于水，易溶于甲醇、乙醇等有機溶劑，這一特性使其與油溶性材料或高 分子材料的物理兼容性較好，故可用于塑料、油墨、化妝品、防曬劑等配方中。光引發(fā)劑是光固化體系的主要成份，它對固化體系靈敏度起決定性作用。大多數(shù)是 2,4二羥基二苯甲酮 (UV0)的衍生物，如 2羥基 4甲氧基二苯甲酮 (UV9),2羥基 4正辛氧基二苯甲酮 (UV531),2羥基 4甲氧基5磺酸基二苯甲酮 (UV30)等。 二苯甲酮類金屬配合物 二苯甲酮衍生物與金屬離子形成的配合物是一種新型的紫外光吸收劑，可作為高分子材料的紫外光吸收劑、光穩(wěn)定劑和醫(yī)藥中間體。 （ 5） 鈷（ Ⅱ ）、鎳（ Ⅱ ）、銅（ Ⅱ ）與 2， 4二羥基二苯甲酮配合物的合成與表征：魏先紅、李萍以 2， 4二羥基二苯甲酮為配體與 M+（ M=Co、 Ni、 Cu）合成幾種金屬配合物，研究了配合 物的熱穩(wěn)定性。 雙基系推進劑是在大多數(shù)彈射動力裝置中使用的推進劑。多年來，國內(nèi)外許多專家和技術人員先后開展了非鉛催化劑的研究。 （ 4）使用該類催化劑作為高燃速燃燒催化劑時，推進劑中不用加入 AP，可避免燃燒時由于 AP 分解出 HCl 而產(chǎn)生煙霧，也可排除鉛離子產(chǎn)生的白煙，從而降低了特征信號。為此我合成了標題化合物。 （ 4） 再將粗產(chǎn)品在 200mL 水中加熱溶解，加活性炭處理，煮沸 5～ 10min，熱過濾，冷卻，析出大量黃綠色晶體，抽濾、洗滌、干燥、稱量，得黃綠色針狀晶體 ,產(chǎn)率 %。 實驗流程圖與 相似。 實驗流程圖與 相似。廣泛應用于塑料、橡膠、涂料、藥品、催化劑、無機材料、金屬材料與復合材料等各領域的研究開發(fā)、工藝優(yōu)化與質(zhì)量監(jiān)控。 所制得的 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的金屬配合物粒子用 X射線衍射儀進行分析。 能 譜分析法 （ EDS） 樣品在電鏡電子束的激發(fā)下，放射出的特征 X射線信號進入低溫下的反偏置的 Si（ Li）探測器， X 射線光子的能量在硅晶體中形成電子 —空穴對，偏壓收集它們形成一個電荷脈沖，經(jīng)電荷靈敏前置放大器又將其轉變?yōu)殡妷好}沖，然后由脈沖處理器進一步放大成形，最后由模數(shù)轉換器和多道分析器根據(jù)電壓值將脈沖分類而得到 X 射線的譜圖數(shù)據(jù)，經(jīng)計算機對譜圖進行處理，譜峰識別和定量分析，形成樣品表面的組成元素及其含量的分析結果。 δ 值 處的峰歸屬為 Hh，它受 C=O 影響電子云密度降低，移至低場，化學位移值增高，其積分值為 1。結果如表 2： 表 2 原料配比對收率的影響 Effect of ratio of materials on yield n(焦沒食子酸 )： n(2， 4二羥基苯甲酸 ) 1： 1： 1： 1： 1： 1： 1 1： 1： 產(chǎn)品收率 /% 76． 2 0 .4 0 .5 0 .6 0 .7 0 .8 0 .9 1 .0 1 .1 1 .2 1 .3455055606570758085conversion rate %ra t i o o f m a t e ri a l 圖 4 原料配比對收率的影響 Effect of ratio of materials on yield 從 上圖 可見，隨著反應 體系中 2， 4二羥基苯甲酸的增加，產(chǎn)物產(chǎn)率呈下降趨勢，當 n(焦沒食子酸 )： n(2， 4二羥基苯甲酸 )為 1： 時收率達到最高，所以，可確定最佳原料配比為 1： 。用量太多，一方面過于浪費，另一方面會使反應物料的濃度降低，分子間碰撞的幾率減少，反應速率下降。配合物形成后在1268cm1 處的吸收峰歸屬為配體苯環(huán)上的酚羥基， 621 cm1 處的吸收峰歸屬為配體苯環(huán)上的酚羥基的彎曲振動，表明配體有羥基參與配位，也還有游離的酚羥基存在配合物中。處出現(xiàn) ，是有機物和有機配合物的 X 光衍射譜圖的特征。4H2O,配位數(shù)為 4， 初步推測配合物的結構 見圖 ： 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛 (Ⅱ )配合物失重圖見圖 12： 圖 8 產(chǎn)物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛 (Ⅱ )配合物 TGDSC 曲線圖 圖 12 產(chǎn)物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合 鉛 (Ⅱ )配合物 TGDSC 圖 The TGDSC patterns of the plex of lead with 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone 由熱分析圖 12 可以看出， 2， 3， 4， 2′， 4′五羥基二苯 甲酮合鉛 (Ⅱ )配合物總失重率為%，反應最后生成 PbO，可初步推測該配合物配體與金屬的物質(zhì)的量的配比為 1： 1（理論失重值 %），則配體配位數(shù)為 4，已從紅外分析圖譜已初步推測配體上的鄰位酚氧和羰基氧與 Pb(Ⅱ )配位，同時另一個配體的兩個相鄰 OH 可能與 Pb(Ⅱ )配位。在 ℃ 以前，失重率為 %，配體表面吸附的自由水失去，相當于失去 6 分子結晶水（理論值為 %）；隨后在 DSC 曲線上出現(xiàn)了兩個明顯的放熱峰， TG曲線表現(xiàn) 為兩次快速的連續(xù)失重，在 —℃ ，失重 %（理論值為 %），峰溫 ℃ ，表明配體開始被離解，相當于失去兩個 —C6H5OH 和兩個 —OH；在 ℃后 TG 曲線快速失重至 ℃ 恒重，尖峰溫為 ℃ ，表明與鉍 (Ⅲ )配位的殘存有機體架構快速氧化分解，氧化最終產(chǎn)物為 Bi2O3。由此確定最佳反應時間為 1h. 畢業(yè)論文 19 反應溫度對產(chǎn)率 的影響： 保持原料配比 1： 1， NaOH 溶液濃度 2%不變，在最佳反應時間 1h 的條件下，考察反應溫度對產(chǎn)率的影響。考察攪拌加熱回流反應時間對產(chǎn)率的影響。因此，該反應的最佳反應溫度確定為 70℃ 。收率又開始下降。結果如表 7： 表 7 不同 NaOH 濃度 對收率的影響 Effect of NaOH concentration on yield NaOH 濃度 /% 1 2 3 4 5 產(chǎn)率 /% 由上表 7 數(shù)據(jù)可以得到圖 16： 1 2 3 4 53040506070Conversion rate/%N a O H C o n ce n t ra t i o n / % 圖 16 不同 NaOH 濃度 對收率的影響 Effect of NaOH concentration on yield 由 上圖 可以看出： 2%時，反應收率較低，隨著濃度的上升，反應收率有所提高， NaOH濃度達到 2%左右時，收率達最高，再繼續(xù)提高濃度，反應產(chǎn)率又有所下降。結果見表 5： 表 5 不同反應時間對產(chǎn)率的影響 Effect of reaction time on yield 時間 /h 1 2 產(chǎn)率 /% 61.2 根據(jù)表 5 可作圖 14： 0 .5 1 .0 1 .5 2 .0 2 .5455055606570conversion rate/%t i m e / h 圖 14 不同反應時間對產(chǎn)率的影響 Effect of reaction time on yield 由 此圖 可以看出：隨反應時間的增大，開始時收率逐漸上升。 綜上所述， 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮與 Pb(NO3)2 溶液形成配合物的化學式為：Pb2(C13H7O6)2 熱重分析（ TG） 分別取 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅 (Ⅱ )配合物、 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛 (Ⅱ )配合物、 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉍 (Ⅲ )配合物粉末 5mg 置于干鍋 Al2O3 干鍋中，控制升溫速度 10K/min，以空氣為流動氣，控制氣體流量 40ml/min，在 317K1197K 進行檢測，TG 曲線見圖 1 1 13： 2， 3， 4， 2′， 4′五羥基二苯甲酮合銅 (Ⅱ )配合物失重圖見圖 11： 圖 11 產(chǎn)物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅 (Ⅱ )配合物 TGDSC 圖 TGDSC patterns of the plex of coppe with 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone 由熱分析圖 11 可以看出， 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅 (Ⅱ )配合物總失重率為 %，反應最后生成 CuO，可初步推測該配合物配體與金屬的物質(zhì)的量的配比為 1： 1（理論失重畢業(yè)論文 16 值 %），則配體配位數(shù)為 4，已從紅外分析圖譜已初步推測配體上的鄰位酚氧和羰基氧與 Cu(Ⅱ )配位，同