【正文】 孔配位聚合物的晶體結(jié)構(gòu)和陰離子交換性能等性質(zhì) [1]。因此，配位聚合物正吸引各國化學(xué)家的廣泛興趣，成為一個重要的研究前沿 [2]。一般來說，包含共價網(wǎng)絡(luò)或金屬配位網(wǎng)絡(luò)的晶體材料通常要 比 僅靠有機(jī)構(gòu)造單元之間的氫鍵作用形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的多，而氫鍵具有極好的方向性和選擇性。因此，配位聚合物正吸引各國化學(xué)家的廣泛興趣，成為一個重要的研究前沿。 通常，我們可以把金屬離子或金屬簇看做節(jié)點(diǎn)，將有機(jī)橋連配體看做連接子，連接子有時也叫間隔物（ spacer）?；パa(bǔ)性是接受體和給予體，主體和客體，或中心原子和配體之間形狀、大小、電荷和能量或電子相容性的一種協(xié)調(diào)。溶液合成法往往是合成配合物過程中首先選用的方法，雖然貌似簡單，但是在實(shí)際工作中，如果能很好的應(yīng)用，則可以合成出大量豐富多彩的配合物 [27]。 固相合成法：固相合成有低溫和高溫之分，在配位聚合物合成中高溫固相合成很少使用，應(yīng)用比較廣泛的是低溫固相合成。而金屬有機(jī)配位聚合物的功能化主要體現(xiàn)在金屬離子 上。到目前為止，科學(xué)家們已經(jīng)采用芳香族 羧酸配體制備出了許多穩(wěn)定性好、具有新穎結(jié)構(gòu)的 MOFs 材料 [31]。 6H2O（ mmoL， g）混合在 15 mL/3 mL/2 mL 的蒸餾水 /無水乙醇 /DMF 的混合溶劑中，然后將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中密封，在160 ℃ 的電熱鼓風(fēng)干燥箱中晶化 72 h 小時，程序緩慢降溫 72 h到室溫，進(jìn)行過濾，洗滌，在顯微鏡下挑出無色塊狀晶體，產(chǎn)率 69 %（基于 Eu(NO3)3 實(shí)驗(yàn)值 （ %）：C， ； H， 。 4 x1/2,y+1/2,z1/2 。 圖 21 配合物 1 的配位環(huán)境 圖 22 配體 1 的配位模式 圖 23 配合物 1 的三維結(jié)構(gòu) 圖 24 配合物 1 的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu) 稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 11 [Eu(L2)(H2O)2](2)的晶體結(jié)構(gòu) 配合物 2 其晶體學(xué)數(shù)據(jù)列于表中，主要鍵長，鍵角見表 24 和 25 表 24 配合物 2 的部分鍵長 Bond Distance/ 197。其中 Eu原子與六個來自配體和兩個來自水中的氧原子進(jìn)行配位。在 578 nm處 5D07F0 的弱峰可以歸因于金屬離子的對稱性禁阻所產(chǎn)生的，在 590 nm 處5D07F1 的中等強(qiáng)度的峰可以歸因于磁偶極子的轉(zhuǎn)換，這種轉(zhuǎn)換幾乎不會受到配位環(huán)境的影響。通過單晶 X射線衍射，元素分析等表征手段對晶體結(jié)構(gòu) 進(jìn)行了表征，并對部分配合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、熒光和磁學(xué)性質(zhì)等進(jìn)行了初步研究。很多研究結(jié)果表明，對于給定的金屬離子和有機(jī)配體所組成的體 系，在不同的反應(yīng)條件、不同的結(jié)晶條件下，可以產(chǎn)生不同的配位聚合物。39。 liu, B.。最后衷心的感謝！祝你們身體健康，一切順心！ 。bpy) .2H2O[J]. In. Chem. 1997, 36(20): 42924293. [11] Hanack M, Gul A, Subramanian l and semiconducting properties of bridged(phthalocyaninato)osmium pounds with bidendate Ndonor ligands[J]. In. Chem., 1992, 31(8): 15421544. [12] Zhang l J, Zhao X l, Cheng P, et unique twodimensional terephthalatebridged strcture with alternate tetraand pentracoordinate cobalt(II)sites. Synthesis, crystal structureand magic properties of{Co3(tp)2(OH)2(phen)2}n[J]. Bu ll. Chem. Soc. Jpn., 2003, 76: 11791183. [13] Keitaro N, Pierre B, Epiphane C, et al. Optimization of a molecularbased (manganesecopper)mag: MnCu(pbaOH)(H2O)2[pbaOH=2hydroxy1,3Propylenebis(oxamato)]with Tc=30K[J]. In. Chem., 1991, 30(21): 39773978. [14] Sakamoto Y, Diaz I, Terasaki O, et al. Threedimensional Cubic mesoporous structures ofSBA12 and related materials by electron crystallography[J]. J. Phys. Chem. B., 20xx, 106(12): 31183123. [15] Gao H l, Yi l, Zhao B, et al. Synthesis and Characterization of MetalOrganic Frameworks Based on 4Hydroxypyridine2,6dicarboxylic Acid and Pyridine2,6dicarboxylic Acid ligands[J]. In. Chem., 20xx, 45(15): 59805988. [16] 安保禮 , 羅一帆 , 葉劍清 , 等 . 稀土配合物 Na3Eu(DPA)3 摻雜的 PMMA 樹脂的 制備及其發(fā)光性能 [J]. 中國稀土學(xué)報 , 20xx, 19(3): 268270. [17] 林秦 , 符連社 , 梁玉軍 , 等 . 新型稀土芳香羧酸類配合物的合成及其光致和電致發(fā)光性質(zhì) [J]. 中國稀土學(xué)報 , 20xx, 21(1): 1922. [18] liu Q Y, Xu l. Novel Structure Evolution of lanthanideSIP Coordination Polymers (NaH2SIP = 5Sulfoisophthalic Acid Monosodium Salt) from a 1D Chain to a 3D Network as a Consequence of the lanthanide Contraction Effect[J]. Eur. J. In. Chem., 20xx, 17: 34583466. [19] Ghehe R, Cucos P, Andruh M, et al. Oligonuclear 3d4f Complexes as Tectons in Designing Supramolecular SolidState Architectures: Impact of the Nature of linkers on the Structural Diversity[J]. Chem. Eur. J., 20xx, 12(1): 187203. [20] Zhou W, Hunter H M A,Wright P A, et al. Imaging the pore structure and polytypic intergrowths in mesoporous silica[J]. J. Phys. ., 1998, 102(36): 69336936. [21] Hanack M, Gul A, Subramanian l and semiconducting properties of bri稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 18 dged(phthalocyaninato)osmium pounds with bidendate Ndonor ligands[J]. In. Chem., 1992, 31(8): 15421544. [22] Zhang, X.。39。但是，通過對具體反應(yīng)體系的研究分析，無疑有助于掌握反應(yīng)和結(jié)晶的溫度、 pH 值、溶劑、反離子，以及模板與添加劑等主要因素對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的調(diào)控作用，并合理應(yīng)用于特定組裝體系。通過單晶 X射線衍射，元素分析等表征手段對晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對部分配合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、熒光和磁學(xué)性質(zhì)等進(jìn)行了初步研究。 圖 25 配合物 2 的配位環(huán)境 圖 26 配體的配位模式 圖 27 配合物 2 的二維結(jié)構(gòu)圖 圖 28 配合物 2 的三維堆積圖 化合物熒光性質(zhì)的分析 稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 13 圖 29 配合物 1 室溫下的熒光發(fā)射光譜圖 圖 210 配合物 2 室溫下的熒光發(fā)射光譜圖 配合物 1 和 2 的熒光發(fā) 射光譜圖如圖 29 和 210 所示，因?yàn)閮蓚€配合物的金屬中心都為 Eu（ Ⅲ ） ， 且表現(xiàn)出了相似的熒光譜圖，故選擇配合物 1 做詳細(xì)的闡述。 3 x+1/2,y1/2,z+2 。 配體的配位模式圖如圖 22 所示，配體的三個羧酸基均為去質(zhì)子化結(jié)構(gòu)，且每個氧原子均參與配位，總共連接六個 Eu 原子中心，故可以看做為 μ6連接的配體。2 x,y,z 。 6H2O）。 表 21 主要實(shí)驗(yàn)試劑 藥品名稱 藥品的化學(xué)式或英文名 藥品規(guī) 格 生產(chǎn)廠家 1,3二（氧代對苯甲酸基）苯甲酸 1,3bis(4’carboxylphenoxy) benzoic acid 分析純 濟(jì)南恒化科技有限公司 1,3二（氧代對甲基苯甲酸基）苯甲酸 1,3bis((4’carboxylphenyl)oxy)benzoic acid 分析純 濟(jì)南恒化科技有限公司 鹽酸 hydrochloric acid 分析純 衢州巨化試劑有限公司 無水乙醇 Ethanol 分析純 杭州蕭山化學(xué)試劑廠 氫氧化鈉 Sodium hydroxide 分析純 北京 益利精細(xì)化學(xué)品有 限公司 六水合硝酸銪 Eu(NO3)3 ππ 堆積作用力、弱氫鍵 (C－ H這些研究將有助于改進(jìn)材料的性質(zhì)，如軟硬度、熱電導(dǎo)性、光學(xué)性質(zhì)、磁學(xué)性質(zhì)、催化活性和生物活性，并為其應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。其反應(yīng)溫度通常在 120－ 260 ℃，高壓釜內(nèi)由于溫差的存在，進(jìn)而產(chǎn)生強(qiáng)烈對流，推動底部飽和溶液在上部生長，形成過飽和溶液，釜內(nèi)過飽和溶液分布取決于釜內(nèi)對流強(qiáng)烈程度。盡管尋求新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，制備 穩(wěn)定并含有孔洞的配位聚合物的工作仍舊吸引著每位化學(xué)家的注意，但人們主要的精力已轉(zhuǎn)移到設(shè)計合成具有特定物理性質(zhì)并存在潛在商業(yè)價值的新材料方面 [