【正文】 液。這是因?yàn)楸椒优c NaOH 溶液反應(yīng)后生成的苯酚鈉是鈉鹽，易溶于水而難溶于甲苯（鹽類一般難溶于有機(jī)物），從而可用分液法除去。 Ⅲ 《化學(xué)實(shí)驗(yàn)》 一、化學(xué)實(shí)驗(yàn)的基本知識(shí) 1．了解化學(xué)實(shí)驗(yàn)常用儀器的用途、使用方法及注意事項(xiàng)，注意比較相似儀器的異同。 （ 7）加熱要墊 ______。 量筒 粗量取液體體積 （ 2） ____(填有、無(wú) )0 刻度線，選合適規(guī)格減小誤差，讀數(shù)一般讀到 。 （ 2）蒸發(fā)皿可直接加熱，不能驟冷。 分液漏斗 用于分離密度不同且互不相溶的液體，也可組裝反應(yīng)器，以隨時(shí)加液體。溫度很高的物體必須冷卻至室溫或略高于室溫，方可放入干燥器內(nèi)。 （ 6）防揮發(fā)：濃鹽酸、濃氨水應(yīng) ___________，液溴要在容器中加入少量的 _____。 ②檢驗(yàn)氣體：一般先用蒸餾水把試紙 ___________,粘在 ________一端， 并使其接近盛氣體 50 23 的試管（或集氣瓶）中，觀察顏色變化。不同物質(zhì)失火時(shí)要注意利用不同的方法滅火，例如： Na、 K 著火，應(yīng)用 ________撲滅而不能用 _______或 __________。 意外事故的處理方法 （ 1）酒精及其他易燃有機(jī)物小面積失火： _____________________________ （ 2）鈉、磷等失火： _____________________________________________ （ 3）少量酸（或堿）滴到桌上： ____________________________________ （ 4）多量酸（或堿）流到桌上： _____________________________________ 解題警示 ： 稀釋濃硫酸時(shí)，則一定要把濃硫酸沿著器壁慢慢注入水中，并不斷攪拌，使產(chǎn)生的熱量迅速的擴(kuò)散，且不可把水倒入濃硫酸中。 （ 5）防倒吸：加熱法制取并用排水法收集氣體或吸收溶解度較大的氣體時(shí)，要注意熄燈順序或加裝安全瓶。 3．液體物質(zhì)的溶解（稀釋）：一般把密度較大的液體加入到密度較小的液體中。 取液體藥品：瓶蓋 ___________,標(biāo)簽向 _________，瓶口挨管口，藥液沿壁流。 （ 5）防腐蝕：氫氟酸易 _______玻璃，不能存放在 __________瓶中。加蓋時(shí)，也應(yīng)當(dāng)拿住蓋子圓頂，沿水平方 50 22 向推移蓋好。 長(zhǎng)頸漏斗 裝配反應(yīng)器。 表面皿、蒸發(fā)皿 蒸發(fā)皿用于蒸發(fā)溶劑，濃縮溶液。 答案： （ 1）不能（ 2）下（ 3）上 45 1/3 （ 4） 1/2（ 5）石棉網(wǎng) (6) 石棉網(wǎng) （ 7）石棉網(wǎng)（ 8）水 細(xì)沙 （ 9）泥三角 坩堝鉗 知識(shí)點(diǎn) 計(jì)量?jī)x器的使用方法 50 20 儀器圖形與名稱 主要用途 使用方法及注意事項(xiàng) 酸式滴定管 堿式滴定管 中和滴定（也可用于其它滴定）的反應(yīng)；可準(zhǔn)確量取液體體積，酸式滴定管盛酸性、氧化性溶液，堿式滴定管盛堿性、非氧化性溶液。 蒸餾燒瓶 作液體混合物的蒸餾或分餾，也可裝配氣體發(fā)生器 （ 6）加熱要墊 _____，或水浴加熱。 錯(cuò)因：乙酸乙酯在氫氧化鈉溶液中容易水解。 錯(cuò)因：三溴苯酚在水中是沉淀，但易溶解于苯等有機(jī)溶劑。 （溴） [或溴苯（溴） ] 錯(cuò)例：加碘化鉀溶液。 錯(cuò)因：乙醇和水能形成恒沸混合物。 錯(cuò)例 B：加生石灰，過(guò)濾。下面就有機(jī)物提純中常見(jiàn)的錯(cuò)誤操作進(jìn)行分析。有 機(jī)物中加入試劑后，一般要求 “振蕩 ”。應(yīng)用原理：與 苯酚反應(yīng)使溶液變?yōu)樽仙＃?1）分子結(jié)構(gòu)中含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的有機(jī)物，可使其褪色。 有機(jī)合成路線： 50 16 四、有機(jī)物的鑒別 常見(jiàn)物質(zhì)的特征反應(yīng)列表如下： 有機(jī)物或官能團(tuán) 常用試劑 反應(yīng)現(xiàn)象 C=C 雙鍵 C≡C叁鍵 溴水 褪色 酸性 KMnO4溶液 褪色 苯的同系物 酸性 KMnO4溶液 褪色 溴水 分層，上層紅棕色 醇中的 (— OH) 金屬鈉 產(chǎn)生無(wú)色無(wú)味氣體 苯酚 濃溴水 溴水褪色并產(chǎn)生白色沉淀 FeCl3溶液 呈紫色 醛基 (— CHO) 銀氨溶液 水浴加熱生成銀鏡 新制 Cu(OH)2懸濁液 煮沸生成紅色沉淀 羧基 (— COOH) 酸堿指示劑 變色 新制 Cu(OH)2 常溫沉淀溶解呈藍(lán)色溶液 Na2CO3溶液 產(chǎn)生無(wú)色無(wú)味氣體 淀粉 碘水 呈藍(lán)色 蛋白質(zhì) 濃 HNO3 呈黃色 灼燒有燒焦羽毛味 2．鑒別、鑒定、分離、提純的區(qū)別 鑒別是指在給定的幾種物質(zhì)中，根據(jù)這幾種物質(zhì)性質(zhì)上的差別，用物理方法或化學(xué)方法，通過(guò)必要的化學(xué)實(shí)驗(yàn)，根據(jù)產(chǎn)生的現(xiàn)象的現(xiàn)象把它們一一區(qū)別開(kāi)。 （ 15） “溴水或 Br2的 CCl4溶液 ”，是不飽和 烴加成反應(yīng)的條件。 （ 5） “ ” 是 ①醇消去 H2O生成烯烴或炔烴； ②酯化反應(yīng)； ③纖維素的水解反應(yīng)； （ 6） “ ”是鹵代烴消去 HX 生成不飽和烴的反應(yīng)條件。 1最簡(jiǎn)式為 CH 的有機(jī)物：乙炔、苯、苯乙烯（ —CH=CH2）；最簡(jiǎn)式為 CH2O 的有機(jī)物：甲醛、乙酸（ CH3COOH）、甲酸甲酯（ HCOOCH3）、葡萄糖（ C6H12O6）、果糖（ C6H12O6）。 能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)的物質(zhì)：烯烴、炔烴、苯及其同系物、醛、酮、不飽和羧酸(CH2=CHCOOH)及其酯 (CH3CH=CHCOOCH3)、油酸甘油酯等。 碳原子較少的醛、醇、羧酸（如甘油、乙醇、乙醛、乙酸）易溶于水；液態(tài)烴（如苯、汽油）、鹵代烴（溴苯）、硝基化合物（硝基苯）、酯（乙酸乙酯）都難溶于水；苯酚在常溫微溶 于水，但高于 65℃ 時(shí)，與水以任意比互溶。 P2O濃硫酸均能與 NH3反應(yīng)，生成相應(yīng)的鹽。（ 2）裝置的氣密性要好。濃硝酸和稀硝酸都是強(qiáng)氧化劑， 能氧化大多數(shù)金屬，但不放出氫氣， 通常濃硝酸產(chǎn)生 NO2，稀硝酸產(chǎn)生 NO，如： ①Cu＋ 4HNO3(濃 )＝ ②3Cu＋ 8HNO3(稀 )＝ 反應(yīng) ①還原劑與氧化劑物質(zhì)的量之比為 ；反應(yīng) ②還原劑與氧化劑物質(zhì)的量之比為 。特別注意：能使下列物質(zhì)褪色體現(xiàn)的是 SO2的何種性質(zhì)？能使溴水、氯水、高錳酸鉀溶液褪色；能使酚酞試液變紅的 溶液褪色等。 ②脫水性： 能將有機(jī)物（蔗糖、棉花等）以 H 和 O 原子個(gè)數(shù)比 2︰ 1 脫去，炭化變黑。SO2能使酸性 KMnO4溶液、新制氯水褪色，顯示了 SO2的強(qiáng)還原性（不是 SO2的漂白性）。 ②化學(xué)性質(zhì)： S+O2 ===點(diǎn)燃 SO2（空氣中點(diǎn)燃淡藍(lán)色火焰，純氧中為藍(lán)紫色） 二氧化硫（ SO2） （ 1）物理性質(zhì)：易溶于水，有毒氣體，易液化 。 ⑤氯氣的用途： 制漂白粉、自來(lái)水殺菌消毒、農(nóng)藥和某些有機(jī)物的原料等。 氯水的性質(zhì)取決于其組成的微粒： （ 1）強(qiáng)氧化性： Cl2是新制氯水的主要成分，實(shí)驗(yàn)室常用氯水代替氯氣，如氯水中的氯氣能 FeCl2反應(yīng)。 硅酸鹽由于組成比較復(fù)雜，常用氧化物的形式表示：活潑金屬氧化物 →較活潑金屬氧化物 →二氧化硅 →水。 （ 2）物理性質(zhì)：熔點(diǎn)高，硬度大 （ 3）化學(xué)性質(zhì)： SiO2常溫下化學(xué)性質(zhì)很不活潑，不與水、酸反應(yīng)（氫氟酸除外），能與強(qiáng)堿溶液、氫 氟酸反應(yīng)，高溫條件下可以與堿性氧化物反應(yīng)： ①與強(qiáng)堿反應(yīng)：生成的硅酸鈉 具有粘性，所以 不能用帶磨口玻璃塞試劑瓶存放 NaOH 溶液和 Na2SiO3 溶液，避免Na2SiO3將瓶塞和試劑瓶粘住，打不開(kāi)，應(yīng)用橡皮塞）。方案的選擇主要從綠色化學(xué)概念角度進(jìn)行：一是原料利用率高，節(jié)約成本；二是不產(chǎn)生有毒氣體，不造成大氣污染。 2．波爾多液消毒：主要應(yīng)用在農(nóng)業(yè)植物殺菌和公共場(chǎng)合的消毒。（注意：配制亞鐵鹽溶液時(shí)，要加入少量的鐵粉，以防止 Fe2+的氧化） 3．制印刷電路板常用 FeCl3作腐蝕液：一是離子方程式的書(shū)寫(xiě)正誤（違反電荷守恒定律），二是利用此 反應(yīng)式設(shè)計(jì)成原電池，考查原電池原理的應(yīng)用。命題角度為：為較長(zhǎng)時(shí)間的看到 Fe(OH)2白色沉淀，采取的防護(hù)措施：一是煮沸，二是將膠頭滴管插入液面以下，三是加一層油膜，如苯、汽油等。 點(diǎn)評(píng)：鋁及其化合物具有一些獨(dú)特的性質(zhì)，如鋁與堿的反應(yīng)、 Al2O Al(OH)3分別是兩性氧化物、兩性氫氧化物。引燃劑：鎂條、氯酸鉀；鋁熱劑：鋁粉和金屬氧化物組成的混合物。主要命題角度為：一是計(jì)算所需的物質(zhì)的質(zhì)量，二是儀器的缺失與選擇，三是實(shí)驗(yàn)誤差分析。 （四）、碳酸鈉與碳酸氫鈉 1． 俗名： Na2CO3（純堿、蘇打）； NaHCO3（小蘇打） 2． 除雜： CO2（ HCl）：通入飽和的 NaHCO3溶液而不是飽和 Na2CO3溶液。注意做鉀的焰色反應(yīng)實(shí)驗(yàn)時(shí)，要透過(guò)藍(lán)色的鈷玻璃，避免鈉黃光的干擾。 3．無(wú)色的苯酚晶體露置空氣中可被氧化成粉紅色的有機(jī)物。7H2O 綠色 CuCl2 棕黃色 CuSO4 白色 Cu2(OH)2CO3綠色 CuSO4 附表 1 鹵素單質(zhì)及其溶液（由稀到濃）顏色 鹵素 氣態(tài) 液態(tài) 固態(tài) 水溶液 有機(jī)溶液 50 2 氟 淡黃 綠色 氯 黃綠色 黃綠色 黃綠色 溴 紅棕色 深紅棕色 黃 →橙色 橙紅 →紅棕色 碘 紫紅色 紫黑色 棕黃 →褐色 紫 →紫紅色 注：（ 1）常見(jiàn)有機(jī)溶劑為密度小于水的苯、酒精、汽油；密度大于水的 CCl CS2等，它們均為無(wú)色。 6．蛋白質(zhì)與濃硝酸作用呈 黃色。與之相似的還有：將濃氨水或銨鹽滴加到生石灰上。 （五）、氯化鈉： 1． 除雜： NaCl的溶解度受溫度的影響不大，而 KNO3的溶解度受溫度的影響較大，利用二者的差異情況，進(jìn)行分離。 2． 鋁箔的燃燒：現(xiàn)象是鋁箔熔化，失去光澤，但不滴落。 2．兩性氧化物：因它是化學(xué)中唯一的兩性氧化物，特別與堿的反應(yīng)，更應(yīng)引起重視。 2．鐵的生銹：純鐵不易生銹，生鐵放在潮濕的環(huán)境中易生銹，原理是發(fā)生電化學(xué)腐蝕 ，涉及的主要反應(yīng)原理： Fe2e=Fe2+（負(fù)極） ,2H2O+O2+4e=4OH （正極） , 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4 Fe(OH)3, 2Fe(OH) =+(2xn) H2O 3．鐵與氯氣、鹽酸反應(yīng)：產(chǎn)物分別為 FeCl2 、 FeCl3，且它們之間的相互轉(zhuǎn)化，在推斷題和實(shí)驗(yàn)題的除雜中經(jīng)常出現(xiàn)。實(shí)驗(yàn)操作要點(diǎn)：四步曲： ①先煮沸， ②加入飽和的 FeCl3溶液， ③再煮沸至紅褐 50 5 色， ④停止加熱。 5． Na2FeO4(高鐵酸鈉 )作新型凈水劑：原理是高價(jià)鐵具有強(qiáng)氧化性，能殺菌消毒；同時(shí)生成Fe(OH)3膠體，能吸附水中的雜質(zhì)懸浮物，因此它是一種新型的凈水劑 . 6． Fe2+、 Fe3+、 Cu2+、 Al3+的除雜：這是近幾年高考實(shí)驗(yàn) 命題的熱點(diǎn)。精煉原理為：電解池中，粗銅作陽(yáng)極，精銅作陰極，電解 質(zhì)為硫酸銅溶液。 點(diǎn)評(píng)：近幾年的高考題中，有關(guān)對(duì)銅及其化合物的考查有 “升溫 ”的表現(xiàn)。 （三）、硅酸（ H2SiO3）： （ 1）物理性質(zhì)：不溶于 水的白色膠狀物，能形成硅膠，吸附水分能力強(qiáng)。 ①與金屬反應(yīng)（將金屬氧化成最高正價(jià)） Na＋ Cl2 ===點(diǎn)燃 2NaCl Cu＋ Cl2 ===點(diǎn)燃 CuCl2 2Fe＋ 3Cl2 ===點(diǎn)燃 2FeCl3（ 氯氣與金屬鐵反應(yīng)只生成 FeCl3，而不生成 FeCl2。 （ 4）不穩(wěn)定性： 次氯酸見(jiàn)光易分解 ， 久置氯水 (淺黃綠色 )會(huì)變成稀鹽酸 (無(wú)色 )失去漂白性。 點(diǎn)評(píng)：氯氣的強(qiáng)氧化性及氯水的漂白性是一直是高考的命題的熱點(diǎn)，如 Cl2 氧化 Fe2+、 Cl2 50 8 氧化 SO2等，另外，與生活聯(lián)系比較密切的漂白液、漂白粉及漂白精等內(nèi)容，也較為重要。（關(guān)鍵詞：相同條件下） ②SO2為酸性氧化物 ，可與堿反應(yīng)生成鹽和水。 用此可以檢驗(yàn) SO2的存在 。 濃硫酸的強(qiáng)氧化性使許多金屬能與它反應(yīng)，但在常溫下，鋁和鐵遇濃硫酸時(shí)，因表面被濃硫酸氧化成一層致密氧化膜，這層氧化膜阻止了酸與內(nèi)層金屬的進(jìn)一步反應(yīng)。 二氧化氮： 紅棕 色 氣體（與溴蒸氣顏色相同）、有刺激性氣味、有毒、易液化、易溶于水，并與水反應(yīng)： 3NO2＋ H2O＝ 2HNO3＋ NO，此反應(yīng)中 NO2既是氧化劑又是還原劑。H 2O NH4＋ ＋ OH－ 生成的一水合氨 NH3 （ 3）氨氣的實(shí)驗(yàn)室制法：（課本 P88 圖 4－ 33） 1）原理： 2）裝置特點(diǎn)：固＋固 ? ?? ? 氣體，與制 O2相同。 銨鹽 銨鹽 均易溶于水，且都為白色晶體（很多化肥都是銨鹽）。能使溴水 萃取 褪色的有：苯、苯的同系物（甲苯）、 CCl氯仿、液態(tài)烷烴等。 1能發(fā)生縮聚反應(yīng)：苯酚（ C6H5OH）與醛 (RCHO)、二元羧酸 (COOH—COOH)與二元醇（ HOCH