【正文】 低成本和對環(huán)境的污染。 常用的陰離子型乳化劑是ABSCa簡稱鈣鹽，而非離子乳化劑的品種型號繁多。配制O/W型乳油一般要求HLB值14~18。o 操作要點：一切按工藝要求進(jìn)行，注意安全防燃，防爆，防中毒事件的發(fā)生，和跑冒滴漏。o 本標(biāo)準(zhǔn)與GB 95571999的主要差異為:o —刪去了氯化物控制項目。以部分取代了可濕性粉和乳油。 有效含量 懸浮劑主要有三部分組成，即分散相（原藥），連續(xù)相（也稱分散介質(zhì)、水）和助劑。 PH值： 6～8為宜。 近年來，國外在研究懸浮劑時，提出了“流點”概念。曲線中粘度最低的地方對應(yīng)的潤濕分散劑的含量，就是該制劑所需潤濕分散劑的最合適含量。 固液分散體系分類 一種或幾種固體微粒均勻的分散在一種液體中，它們共同組成的體系叫作固液分散體系。~，叫膠體溶液或多相高分散體系。作用有三方面：o ①被藥粒子吸附后形成水化膜；o ②會使藥粒帶電，而阻止藥粒的凝集；o ③可適當(dāng)提高分散體系的粘度。 不同潤濕分散劑用量對制劑懸浮率的影響 不同有效成分含量對制劑懸浮率的影響o 含量 % 懸浮率 % o 45 o 50 o 55 （2）含量對懸浮率的影響 含量越高，懸浮率越低（3）對原藥理化性質(zhì)的要求 雖無明文規(guī)定，但也有一些不成文的要求。隨著時間的延長，溫差的變化（尤其是北方），懸浮率或多或少都會有些變化。（1）工業(yè)副產(chǎn)物分散劑—亞硫酸紙漿廢液及其固形物，此種物質(zhì)是造紙原料經(jīng)亞硫酸鹽Ca(HSO3)Mg(HSO)2等處理后得到的木質(zhì)素廢液。木質(zhì)素磺酸鹽類 萘和烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽此類化合物的主要優(yōu)點是分散性能好。常用的有CMC,PVA,聚丙烯酸鈉，黃原膠（XG）. 無機(jī)分散劑 影響表面活性劑的活性，一般不使用。能提高分散介質(zhì)粘度，降低粒子沉降速度，從而提高制劑的穩(wěn)定性。硅酸鋁鎂與其他（XG,CMC）等有好的協(xié)同作用，無毒，又觸變性，用量少，價格低。3. 消泡劑 目前農(nóng)藥懸浮劑的生產(chǎn)工藝多采用濕式多級砂磨超微粉碎，高速分散是把大量空氣帶入并分散成極微小的氣泡，使懸浮液體迅速膨脹。 二．實驗室的配制 分三步進(jìn)行： ，確定一種加工方法，即工藝路線。 原藥不溶或?qū)ΤＳ萌軇┤芙舛群苄?，則大多數(shù)也加工成可濕性粉劑。 1．影響因素是加入的分散劑種類。 6． 貯藏穩(wěn)定性 指貯藏一定時間后，其理化性能的變化越小，穩(wěn)定性越好. FAO 54177。烷基萘磺酸鹽如拉開粉 （2）非離子型： ① 烷基酚聚氧乙烯醚 OP10等，常溫下為粘稠液體，以高吸油的白炭黑為載體，可制成高含量的制劑。 2．常用白炭黑。 3．載體的硬度 指載體抵抗某種外來機(jī)械力的能力。 2．并對馬拉硫磷，對硫磷，二嗪磷等有機(jī)殺蟲劑進(jìn)行了微乳劑配方的研究。 閃點高。 水為基質(zhì)，資源豐富價廉，成本低，包裝容易。它是評價制劑的商品價值的重要指標(biāo)之一。有的配方雖能獲得流動性較好的透明樣品，并在1~2個月內(nèi)無變化，但再過一定時間后就會有出現(xiàn)混濁，分層，沉淀，結(jié)晶現(xiàn)象，且不逆轉(zhuǎn)，說明體系穩(wěn)定性隨時間延長發(fā)生了變化。 ②這對保證產(chǎn)品制劑的質(zhì)量也非常關(guān)鍵。如果保持HLB值不變，2種基團(tuán)增大，則在水環(huán)氧乙烷體系中易形成微乳。非離子表面活性劑常用的有芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚等。 穩(wěn)定劑 物理化學(xué)穩(wěn)定性是兩個主要的指標(biāo)。5．蒸餾水質(zhì)較穩(wěn)定，但成本高。 其中地面水和地下水成本最低，但應(yīng)固定取水地點，經(jīng)常檢查水質(zhì)。二． 發(fā)展概況及展望 懸浮乳劑的開發(fā)成功使得原先只能桶混的多種乳油組份與水懸浮劑，可制成單一包裝產(chǎn)品。 第二節(jié) 懸浮乳劑的配制 懸浮乳劑需用水稀釋后供噴霧用。一般要求大于30％。在懸浮乳劑中，乳化劑既能提高乳狀液的穩(wěn)定性，又能增加懸浮液中固體粒子的懸浮性，故此對乳化劑的選擇至關(guān)重要。分散劑的作用：吸附在粒子周圍形成堅固穩(wěn)定的保護(hù)層；3．增粘劑 能增加液體粘度的物質(zhì)稱為增粘劑，主要作用是保護(hù)粒子呈穩(wěn)定的懸浮狀態(tài)，防止貯存期間產(chǎn)生沉淀，結(jié)塊。 為防止有效成分的分解，有時需要選用適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑。三、粒劑的分類 習(xí)慣按顆粒直徑的大小進(jìn)行分類: 大粒劑D:5~9mm 顆粒劑 D:(10~60目)，1680~297μm 微粒劑 D:60~200目，297~74μm二 第二節(jié) 粒劑的配制 所謂”配制”，就是選擇產(chǎn)品各組成成分的適當(dāng)組合。 ⑸噴霧造粒法 將流體物料向噴霧干燥器熱氣流中噴霧，干燥成粒。 ⑷產(chǎn)品含量的要求，擠壓成型法可生產(chǎn)高含量的產(chǎn)品，而包衣法所生產(chǎn)的產(chǎn)品含量則較低。雜草萌發(fā)到幼苗時起殺除作用。⑤碳酸鈣 天然出產(chǎn)的石灰石。⑵疏水性粘結(jié)劑：松香，石蠟，瀝青，乙烯醋酸乙烯酯共聚物。在擠壓造粒時，%左右潤滑油，起到潤滑作用。這些造粒工藝操作的基本原理，可分為兩類。一、包衣造粒法 1．概述 包衣造粒法簡稱包衣法又名包覆法，系以顆粒載體為核心，外邊包覆粘結(jié)劑，再將有毒物質(zhì)粘附于顆粒的表面，使粘結(jié)劑層與毒物層相互浸潤、膠結(jié)而得到松散的粒狀產(chǎn)品的操作過程。由于包衣過程的影響因素較多，所以為了順利進(jìn)行包衣法造粒，必須進(jìn)行必要的試驗，以包衣法求取適宜的操作條件和選擇合理的包衣工藝過程。⑦包衣法粒劑藥劑被包覆在內(nèi)，所以使用時較安全。為適應(yīng)包衣加工工藝的需要，可將原藥進(jìn)行前處理，前處理的方式因原藥狀態(tài)是粉末狀或液態(tài)而有所不同。為此在要求粒劑必須具有一定的重量時，就需要采用包衣法粒劑。 包衣法造粒對粒度要求很嚴(yán)格，所以必須認(rèn)真篩選載體?？梢娫炝９に囀怯奢^復(fù)雜的綜合工藝操作所構(gòu)成。 對不同類別的農(nóng)藥粒劑，國內(nèi)目前大多采用殺蟲劑紅色(涕滅威紫色)，除草劑綠色，殺菌劑黑色。代表品種為白炭黑。B 無機(jī)粘結(jié)劑：硅酸鈉，石膏。對原藥的穩(wěn)定性應(yīng)考慮。 (3)除草劑 目前主要用于水田，撒布于水中。 ⑵防治的有害生物 一般不同類的顆粒劑可防治同一害蟲，但不同類型的顆粒劑的藥效不同，如包衣法，釋放速度最慢，持效期也最長。 ⑶吸附造粒法 將液體原藥吸附于多孔顆粒載體上。 ，使撒布的粒劑確定能達(dá)到需要的地點。七 防腐劑，穩(wěn)定劑八 在配制時常加入一些有機(jī)物如黃原膠等，貯存期間，由于微生物的作用引起發(fā)酵，腐敗，從而影響制劑的物理穩(wěn)定性，甚至造成有效成分的分解，因此，可根據(jù)需要加入一定量的防腐劑，常用的防腐劑有甲醛、苯甲酸鈉等。又由于此過程先于化學(xué)成熟，又稱第一成熟（first ripening）。二．懸浮乳劑的助劑組成 它是一個三相穩(wěn)定體系，要得到這樣一個體系，助劑的選擇至關(guān)重要助劑必須滿足以下了條件① 對于粉體要有良好的潤濕分散性；②對油相要有強(qiáng)烈的乳化性能； ③在膠體意義上要有良好的穩(wěn)定性，即增大粒子間的斥力，以保持粒子為單獨狀態(tài)； ④消除聚集和凝集； ⑤對有效成分不能有破壞作用，不能降低防效，對人畜低毒，對作物無藥害，用量少成本低。 ⑶各有效成分在水中有良好的化學(xué)穩(wěn)定性，即遇水不分解或分解率很低。今后隨著農(nóng)藥混合制劑的發(fā)展，農(nóng)藥懸浮乳劑的品種會不斷增加。 它是一個三相混合物，有機(jī)相（非連續(xù)相），分散于水相（連續(xù)相），即油／水型乳劑以及完全分散在水中的固相。但不易收集，地面水主要是河湖水，礦物質(zhì)少，有機(jī)雜質(zhì)多。當(dāng)配方確定以后，所用水質(zhì)也必須相對穩(wěn)定，水質(zhì)改變，配方也需相應(yīng)調(diào)整。 ⑸通過助劑的選擇，提高物理穩(wěn)定性。 ⑷來源豐富，價格較便宜。 ⑶非離子型和陰離子型表面活性復(fù)配可使形成微乳的范圍擴(kuò)大。=10時，可制備成O/W,而n175。 ③農(nóng)藥原藥的物性和含量。 乳化劑選擇不當(dāng)。 ⑵有較好的經(jīng)時穩(wěn)定性 經(jīng)時穩(wěn)定性是指在室溫自然變化條件下貯藏時，微乳劑的外觀隨時間的延長而發(fā)生變化的程度。因此，對于在水中不穩(wěn)定的原藥，則必須加入穩(wěn)定劑。 不用或少用有機(jī)溶劑，環(huán)境污染小。 液滴細(xì)微 ~ μ m ③特征： ① ⑵．若原藥較多，可直接在小型氣流粉碎機(jī)上進(jìn)行加工（宜先混合均勻預(yù)粉碎到一定細(xì)度），這樣做可更具代表性，應(yīng)用于生產(chǎn)，成功的把握性更大，為慎重起見，擴(kuò)大試生產(chǎn)產(chǎn)品尚需通過有關(guān)指標(biāo)測定，進(jìn)一步驗證配方的準(zhǔn)確性和合理性。二． 常用載體 1．載體的細(xì)度 對加工影響較大，一般要求為85%通過325目篩，以利于預(yù)混，粉碎和磨碎操作。 載體的流動性 可濕性粉劑的流動性很大程度上依賴載體的流動性。 4． 滲透劑: 促進(jìn)農(nóng)藥滲透到施藥對象內(nèi)部的物質(zhì)。 常用的潤濕劑 天然產(chǎn)品:茶枯，皂角，無患子 ，蠶沙。泡沫越多，噴霧效果越差，F(xiàn)AO泡沫體積小于25ml，我國未規(guī)定。FAO對細(xì)度的起碼要求為98%通過200目（75μm）標(biāo)準(zhǔn)篩，（濕篩法）。（標(biāo)準(zhǔn)≤1分鐘） 3． 在研制或開發(fā)一個新產(chǎn)品時，為了減少溶劑對藥效和藥害的影響，一般也常加工成可濕性粉劑。 一種原藥如為固體，熔點較高，易粉碎，則適宜加工成可濕性粉劑。一種是酸調(diào)節(jié)，常用的有乙酸，鹽酸等，另一種是用堿調(diào)節(jié)，常用的有NaOH,KOH,NH4OH和三乙醇胺等。有人認(rèn)為選擇乙二醇，尿素和無機(jī)鹽等多種物質(zhì)作防凍劑的效果可能更好。 常用的有黃原膠，CMC,聚丙烯酸鈉，氣態(tài)二氧化硅，硅酸鋁鎂等。二、懸浮劑的其他助劑o 包括:增稠劑（粘度調(diào)節(jié)劑），防凍劑，消泡劑，PH值調(diào)節(jié)劑和穩(wěn)定劑等。 *，除分散性外，還具有潤濕和乳化性 水溶性高分子物質(zhì)分散劑 這類物質(zhì)常作為膠體保護(hù)劑使用，又稱膠體保護(hù)劑和潤濕分散劑一起復(fù)配使用效果更好。它屬于水溶性高分子物質(zhì)，具有抗沉降保護(hù)膠體的作用。由于同時對原藥有潤濕作用，因此也稱為潤濕分散劑。而差的制劑則非常明顯。（1）助劑用量對懸浮率的影響 這種影響有多種，主要有潤濕分散劑，增稠劑等。它勢必向減小表面積的凝集方向移動。 粒度〈，叫真溶液，屬單相體系。農(nóng)藥粒子均勻的分散在液體中，既不上浮也不下沉。固體物越細(xì)，越接近懸浮劑所需表面活性劑的量。它介于液態(tài)和固態(tài)之間，是一種新的劑型。 細(xì)度o 指懸浮劑中懸浮粒子的大小。2 懸浮劑的性能要求 其主要性能指標(biāo)有：有效含量，外觀，流動性，粘度，細(xì)度，PH值、懸浮率、分散性及穩(wěn)定期等。o 本標(biāo)準(zhǔn)委托全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會秘書處負(fù)責(zé)解釋。o 范圍o 引用標(biāo)準(zhǔn)o 要求o 試驗方法o 標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、貯運(yùn) 前 言o 本標(biāo)準(zhǔn)的第3章、第5章為強(qiáng)制性的，其余為推薦性的。 乳油的配制o 原材料：應(yīng)合格的才能投料。 品種選擇：一般是根據(jù)經(jīng)驗，如磷酸酯用BP,BC,BS等多苯核類非離子，菊酯類用By為主體與OP類混合后再與鈣鹽搭配效果比較好。它具有乳化，分散，增溶和潤濕作用，最重要的是乳化的作用。 含量的高低，主要取決于農(nóng)藥原藥在溶劑中的溶解度和施藥要求。 （3）乳化劑 乳油的關(guān)鍵成分。 有效成分含量高，含有機(jī)溶劑，從而易燃，和易引起中毒。．乳化穩(wěn)定性， 是指乳狀液的經(jīng)時穩(wěn)定情況，要求在施藥過程中，藥液要穩(wěn)定，即上無浮油，下無沉淀。這種油狀液體稱為乳油。它高于或低于本身的HLB值，有效HLB值比HLB值更重要。親水性的極性基成為親水基團(tuán)；具有親油性的非極性基成為親油基團(tuán)。難 點：HLB值。（5）制劑的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏低WP:US： 懸浮率≥80％，平均粒徑3～5μm Jan： 懸浮率 ≥ 75％，平均粒徑5～7μm China:最早只34％，現(xiàn)在以提高到90％（GB 956388）FAO規(guī)定：懸浮率指標(biāo)為出廠時和熱貯后，中國只規(guī)定了前者，而有些產(chǎn)品在熱貯后懸浮率大幅降低。:粉、粒、漂浮劑、拌種劑、種衣劑、毒餌、糊膏、超低容量溶劑、超低容量懸浮劑：WP、EC、可溶性粉劑、干懸浮劑、微膠囊劑、濃乳劑：煙劑、電熱蚊香片、緩釋劑液體熏蒸劑、氣霧劑第五節(jié) 國外農(nóng)藥劑型加工發(fā)展的趨勢，以適應(yīng)化學(xué)防治的需要。啶蟲脒的微乳劑比乳油成本都低。 第三節(jié) 影響選擇農(nóng)藥劑型的主要因素（形態(tài)、熔點、溶解度、揮發(fā)度）化學(xué)穩(wěn)定性（水解穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性）靶標(biāo)的特性。60 較好的穩(wěn)定性o 超過177。當(dāng)分散粒子在外電場的作用下，穩(wěn)定層與擴(kuò)散層發(fā)生相對移動時的滑動面即是剪切面，該處對遠(yuǎn)離界面的流體中的某點的電位稱為Zeta電位或電動電位（ζ電位）。 接觸角測定儀(1)潤濕 在表面活性劑存在的情況下將固體的外部表面潤濕，并從內(nèi)部表面取代空氣。比面越大，粒子越小，個數(shù)越多，分散度越大。