【正文】 為適應(yīng)包衣加工工藝的需要，可將原藥進行前處理，前處理的方式因原藥狀態(tài)是粉末狀或液態(tài)而有所不同。 2．包衣造粒法的分類包衣造粒法的分類方法主要有，按原藥性狀、粘結(jié)劑種類、載體種類和包衣裝置分類等四種。所以在國內(nèi)外發(fā)展十分迅速，為農(nóng)藥粒劑造粒的主要方法之一。⑦包衣法粒劑藥劑被包覆在內(nèi)，所以使用時較安全。為此在要求粒劑必須具有一定的重量時，就需要采用包衣法粒劑。 ⑤包衣法粒劑的相對密度在 幾類粒劑中最大(指以硅砂為載體時)。③ 成本低廉 包衣法造粒由于原料易得，制造工藝程序較簡單，設(shè)備投資較少，能量消耗較低，所以在各類粒劑中其成本較低廉。由于包衣過程的影響因素較多，所以為了順利進行包衣法造粒，必須進行必要的試驗，以包衣法求取適宜的操作條件和選擇合理的包衣工藝過程。 包衣法造粒對粒度要求很嚴格，所以必須認真篩選載體。其載體主要為硅砂或其它礦渣，在世界各地蘊藏量充足，我國是砂源極為豐富的國家，便于就地取材，減少運輸環(huán)節(jié)。包衣法特點包衣法粒劑是目前國內(nèi)外發(fā)展較快，噸位較大，使用范圍較廣的農(nóng)藥粒劑類型，究其原因，主要有以下幾個特點。一、包衣造粒法 1．概述 包衣造粒法簡稱包衣法又名包覆法，系以顆粒載體為核心，外邊包覆粘結(jié)劑，再將有毒物質(zhì)粘附于顆粒的表面，使粘結(jié)劑層與毒物層相互浸潤、膠結(jié)而得到松散的粒狀產(chǎn)品的操作過程?？梢娫炝９に囀怯奢^復(fù)雜的綜合工藝操作所構(gòu)成。 造粒工藝的前處理，如輸送、篩分計量(固體、液體)、混合、捏和、溶解、熔融等操作過程。(2)強制式造粒 利用擠出、壓縮、碎解和噴射等操作，由孔板、模頭、編織網(wǎng)和噴嘴等機械因素使物料強制流動、壓縮、細分化和分散冷卻固化等，其機械因素是主要影響因素。這些造粒工藝操作的基本原理，可分為兩類。 對不同類別的農(nóng)藥粒劑，國內(nèi)目前大多采用殺蟲劑紅色(涕滅威紫色)，除草劑綠色，殺菌劑黑色。醇，酸，堿，酯，糖，醛。7．穩(wěn)定劑:防止原藥分解和制劑自發(fā)劣化的輔助劑。在擠壓造粒時，%左右潤滑油，起到潤滑作用。代表品種為白炭黑。用液體原藥造粒時，為使粒劑流動性好，就需要添加吸附性高的礦物質(zhì)，植物性物質(zhì)或合成品的微粉末以吸附液體。是降低分散體系中固體或液體粒子聚集的物質(zhì)。⑵疏水性粘結(jié)劑：松香，石蠟，瀝青，乙烯醋酸乙烯酯共聚物。B 無機粘結(jié)劑：硅酸鈉，石膏。1. 粘結(jié)劑（粘合劑，膠粘劑）凡有良好粘結(jié)性能，能將相同或不同的固體物料連接在一起的物質(zhì)都可以稱為粘結(jié)劑。⑥人造粒狀載體（素載體）用擠出轉(zhuǎn)動等方法形成的不含藥的顆粒，可用于吸附造粒法。⑤碳酸鈣 天然出產(chǎn)的石灰石。對原藥的穩(wěn)定性應(yīng)考慮。目前常用的有礦物質(zhì)微粉（擠出造粒法）和粒狀物（包衣造粒、吸附法）（1）載體的種類 植物類：大豆、煙草、玉米棒芯、稻殼 礦物類：硫磺 氧化物類：硅砂、硅藻土、生石灰 　　　石膏、粘土、活性白土、海泡石等（2）常用載體的簡要特性 ①粘土、高嶺土等對農(nóng)藥穩(wěn)定性好，礦藏豐富 ②滑石為軟質(zhì)粘土礦，二氧化硅含量高，對農(nóng)藥穩(wěn)定。 粒劑中原藥含量一般為1％～5％或10％左右，也有超過20％的。雜草萌發(fā)到幼苗時起殺除作用。 (3)除草劑 目前主要用于水田，撒布于水中。 D 產(chǎn)品價格 ⑴殺蟲劑 水田，分散于灌溉水中；旱田，拌種、撒施、土壤處理。當(dāng)含量低于5%，對使用大量載體的經(jīng)濟性必須加以考慮，當(dāng)產(chǎn)品含量大于20%，使用后，可能很難分布均勻。 ⑷產(chǎn)品含量的要求，擠壓成型法可生產(chǎn)高含量的產(chǎn)品，而包衣法所生產(chǎn)的產(chǎn)品含量則較低。 ⑵防治的有害生物 一般不同類的顆粒劑可防治同一害蟲，但不同類型的顆粒劑的藥效不同，如包衣法，釋放速度最慢，持效期也最長。 ⑼壓縮造粒法 如擠出素顆?！蕉〔莅坊蛱闇缤?。 ⑺破碎造粒法 將塊狀載體破碎造粒。 ⑸噴霧造粒法 將流體物料向噴霧干燥器熱氣流中噴霧，干燥成粒。 ⑶吸附造粒法 將液體原藥吸附于多孔顆粒載體上。 : ⑴包衣法:以砂或礦渣為載體，將毒物粘附于載體表面。二、粒劑的配制類型 : ⑴解體型 粒劑在水中能較快地崩解，分散，釋放出有效成分，流化床，噴霧造粒等。三、粒劑的分類 習(xí)慣按顆粒直徑的大小進行分類: 大粒劑D:5~9mm 顆粒劑 D:(10~60目)，1680~297μm 微粒劑 D:60~200目，297~74μm二 第二節(jié) 粒劑的配制 所謂”配制”，就是選擇產(chǎn)品各組成成分的適當(dāng)組合。 ，使撒布的粒劑確定能達到需要的地點。 ，包衣膜，接觸毒性低，如涕滅威等。配方實例第三節(jié) 懸浮乳劑的生產(chǎn)工藝第八章 粒劑第一節(jié) 概述一、定義: 由農(nóng)藥有效成分和載體混合而得到的一種顆粒狀產(chǎn)品。 為防止有效成分的分解，有時需要選用適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑。七 防腐劑，穩(wěn)定劑八 在配制時常加入一些有機物如黃原膠等，貯存期間，由于微生物的作用引起發(fā)酵，腐敗，從而影響制劑的物理穩(wěn)定性，甚至造成有效成分的分解，因此，可根據(jù)需要加入一定量的防腐劑，常用的防腐劑有甲醛、苯甲酸鈉等。加入的固體粉末首先應(yīng)容易被水四 潤濕(如二氧化硅和膨潤土等)形成較穩(wěn)定的O／W型乳狀液，其次要求固體粒子大小要比液滴小得多，例如液滴半徑為10（6 ）m時，則固體粒子半徑應(yīng)為10（－8）m數(shù)量級，這樣才有利于形成牢固的界面膜。細的無機物如粘土礦物加到懸浮液中能形成凝膠網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(如圖1—8—3)，增加了分散介質(zhì)的粘度，降低了粒子沉降速率。分散劑的作用：吸附在粒子周圍形成堅固穩(wěn)定的保護層；3．增粘劑 能增加液體粘度的物質(zhì)稱為增粘劑，主要作用是保護粒子呈穩(wěn)定的懸浮狀態(tài)，防止貯存期間產(chǎn)生沉淀，結(jié)塊。又由于此過程先于化學(xué)成熟，又稱第一成熟（first ripening）。奧氏成熟過程包括溶解、擴散和沉積等步驟。以非／陰離子型復(fù)配應(yīng)用最為普遍，乳化劑的用量一般為1～5％。在懸浮乳劑中，乳化劑既能提高乳狀液的穩(wěn)定性，又能增加懸浮液中固體粒子的懸浮性，故此對乳化劑的選擇至關(guān)重要。二．懸浮乳劑的助劑組成 它是一個三相穩(wěn)定體系，要得到這樣一個體系，助劑的選擇至關(guān)重要助劑必須滿足以下了條件① 對于粉體要有良好的潤濕分散性；②對油相要有強烈的乳化性能； ③在膠體意義上要有良好的穩(wěn)定性，即增大粒子間的斥力，以保持粒子為單獨狀態(tài)； ④消除聚集和凝集； ⑤對有效成分不能有破壞作用，不能降低防效，對人畜低毒，對作物無藥害，用量少成本低。這意味著固體粒子的存在有助于乳劑液滴的破裂，也防止液—液或固—固粒子的凝聚。一般固體原藥的比例增加能得到較細的懸浮乳劑，有助于乳劑液滴的破裂，也防止液—液或固—固粒子的凝聚。一般要求大于30％。 ⑶各有效成分在水中有良好的化學(xué)穩(wěn)定性，即遇水不分解或分解率很低。要求原藥應(yīng)具備以下三個條件： ⑴油相有效成分最好是液態(tài)，而且水溶性要低（小于10mg／kg）。使其和體系配伍組成科學(xué)的配方，并形成一個油、固、水三相所構(gòu)成的高分散的穩(wěn)定的懸浮乳狀體系。 第二節(jié) 懸浮乳劑的配制 懸浮乳劑需用水稀釋后供噴霧用。今后隨著農(nóng)藥混合制劑的發(fā)展，農(nóng)藥懸浮乳劑的品種會不斷增加。 因此，由化工部農(nóng)藥劑型工程技術(shù)中心成功地開發(fā)出了乙草胺、丁草胺與秀去津混配的懸浮劑，并獲得國家發(fā)明專利。在生產(chǎn)中一般和酰胺類除草劑進行桶混使用。二． 發(fā)展概況及展望 懸浮乳劑的開發(fā)成功使得原先只能桶混的多種乳油組份與水懸浮劑，可制成單一包裝產(chǎn)品。 它是一個三相混合物，有機相（非連續(xù)相），分散于水相（連續(xù)相），即油／水型乳劑以及完全分散在水中的固相。微乳劑加工工藝高氯微乳劑配方第七章 懸浮乳劑一 第一節(jié) 概述 一、基本概念及特性 懸浮乳劑是由一種不溶于水的固體原藥和一種油狀液體原藥及各種助劑在水介質(zhì)中分散均勻而形成的高懸浮乳狀體系。乳化劑和油相混合后，再把水緩慢加入油相中，先形成W/O型，再攪拌加熱迅速轉(zhuǎn)向水包油型。 其中地面水和地下水成本最低，但應(yīng)固定取水地點，經(jīng)常檢查水質(zhì)。但不易收集，地面水主要是河湖水，礦物質(zhì)少，有機雜質(zhì)多。 天然水包括大氣水，地面水和地下水。一般水包油型ME含水量都較多，大約為1880%。蒸餾水質(zhì)較穩(wěn)定，但成本高。當(dāng)配方確定以后，所用水質(zhì)也必須相對穩(wěn)定，水質(zhì)改變，配方也需相應(yīng)調(diào)整。6．常用防凍劑為乙二醇，丙二醇等。5． ⑸通過助劑的選擇，提高物理穩(wěn)定性。 ⑶選擇具有穩(wěn)定作用的表面活性劑，使物、化穩(wěn)定性同時提高，或增加用量，使藥物 完全被膠束保護，與水隔離而達到穩(wěn)定效果。 ⑴添加PH緩沖液，保持適宜的PH范圍，抑制分解率。 穩(wěn)定劑 物理化學(xué)穩(wěn)定性是兩個主要的指標。 ⑷來源豐富，價格較便宜。 ⑵揮發(fā)性小，毒性低，（易揮發(fā) ，會破壞體系平衡）。 溶劑 當(dāng)農(nóng)藥成分在常溫下為液體時，一般不用有機溶劑，若為固體或粘稠狀時，需加入一種或多種溶劑，將其溶解成可流動的液體，既便于操作，又達到提高制劑貯藏穩(wěn)定性的目的。非離子表面活性劑常用的有芐基聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚等。 ⑶非離子型和陰離子型表面活性復(fù)配可使形成微乳的范圍擴大。 。 C.如醇類，C3C5醇易形成O/W型，C6C10醇易形成W/O型。 ⑵離子型表面活性劑 A. 親水親油性對溫度不敏感。如果保持HLB值不變，2種基團增大，則在水環(huán)氧乙烷體系中易形成微乳。=10時，可制備成O/W,而n175。 乳化劑的選擇與要求 乳化劑是關(guān)鍵的組分，是制備微乳劑的先決條件，選擇不當(dāng)，就不能制成透明的微乳狀液體，必須進行細致的選擇試驗。含量的高低主要取決于制劑的藥效，成本和配制的可行性幾個方面，一般來說，衛(wèi)生用 ~2%，農(nóng)用微乳劑為3~50%。這對保證產(chǎn)品制劑的質(zhì)量也非常關(guān)鍵。 ③農(nóng)藥原藥的物性和含量。 ②生物活性。 有效成分農(nóng)藥原藥 ⑴種類和要求。第三節(jié) 已乳化的粒子受環(huán)境或外界條件的影響而聚結(jié)沉淀。 ② 乳化劑選擇不當(dāng)。原因可能有以下幾個方面: ①有的配方雖能獲得流動性較好的透明樣品，并在1~2個月內(nèi)無變化，但再過一定時間后就會有出現(xiàn)混濁，分層，沉淀，結(jié)晶現(xiàn)象，且不逆轉(zhuǎn)，說明體系穩(wěn)定性隨時間延長發(fā)生了變化。 ⑵有較好的經(jīng)時穩(wěn)定性 經(jīng)時穩(wěn)定性是指在室溫自然變化條件下貯藏時，微乳劑的外觀隨時間的延長而發(fā)生變化的程度。它是研究微乳劑的主要內(nèi)容。要保持這一穩(wěn)定性，微乳劑應(yīng)具備以下條件: ⑴有較寬的透明溫度區(qū)域(可溶化區(qū)域)。它是評價制劑的商品價值的重要指標之一。因此，對于在水中不穩(wěn)定的原藥，則必須加入穩(wěn)定劑。一般需通過試驗來確定。第二節(jié)．微乳劑的穩(wěn)定性化學(xué)穩(wěn)定性 微乳劑中因有大量水存在，所以，配方設(shè)計時，對化學(xué)穩(wěn)定性的考慮尤為重要。 水為基質(zhì)，資源豐富價廉，成本低，包裝容易。 ④ 不用或少用有機溶劑，環(huán)境污染小。 ② 閃點高。特點 ① 物理穩(wěn)定性好2. 液滴細微 ~ μ m ③ 外觀透明均一的液體 ②特征： ①1．我國自九十年代才開始進入農(nóng)用微乳劑的研究和應(yīng)用階段， 1992 年，首先研究成功 20% ， 8% 氰戊菊酯微乳劑。并對馬拉硫磷，對硫磷，二嗪磷等有機殺蟲劑進行了微乳劑配方的研究。 ⑵．若原藥較多，可直接在小型氣流粉碎機上進行加工（宜先混合均勻預(yù)粉碎到一定細度），這樣做可更具代表性，應(yīng)用于生產(chǎn)，成功的把握性更大，為慎重起見，擴大試生產(chǎn)產(chǎn)品尚需通過有關(guān)指標測定，進一步驗證配方的準確性和合理性。 選助劑：先選潤濕劑，再選分散劑或直接選復(fù)配助劑。第四節(jié)．可濕性粉劑的配制及加工工藝一．配制 1． 2．二． 常用載體 1．一般吸附性能高的載體活性較大。 6.載體的硬度 指載體抵抗某種外來機械力的能力。載體的細度 對加工影響較大，一般要求為85%通過325目篩，以利于預(yù)混，粉碎和磨碎操作。 硅藻土、白炭黑 ~, ~ 4. 3． 載體的流動性 可濕性粉劑的流動性很大程度上依賴載體的流動性。 吸附容量 指單位重量的載體吸附液體農(nóng)藥或助劑達到飽和點之前，仍能保持產(chǎn)品分散性和流動性的吸附量，常用mg/g表示。第三節(jié)．可濕性粉劑的載體一．對載體的要求 載體是吸附和稀釋農(nóng)藥用的惰性成份。常用白炭黑。 4． 3．即能使噴霧液在目的物上達到潤濕，覆蓋，展開的表面活性劑稱展著劑。