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農(nóng)藥劑型加工技術(shù)匯編-文庫吧資料

2025-04-14 13:16本頁面
  

【正文】 2. 滲透劑: 促進(jìn)農(nóng)藥滲透到施藥對象內(nèi)部的物質(zhì)。三.可濕性粉劑的其它助劑 除了潤濕,分散兩個助劑外,還有其它助劑,如滲透劑,展著劑,穩(wěn)定劑,抑泡劑,防結(jié)塊劑,增效劑,藥害減輕劑等。二.分散劑的種類 定義:指能阻止固液分散體系中固體粒子的相互凝聚,使固體微粒在液相中較長時間保持均勻分散的一類物質(zhì)。 烷基酚聚氧乙烯醚 OP10等,常溫下為粘稠液體,以高吸油的白炭黑為載體,可制成高含量的制劑。 脂肪醇聚氧乙烯醚:RO(EO)H 月桂醇聚氧乙烯醚 JFC ②烷基萘磺酸鹽如拉開粉 (2)非離子型: ① 常用的潤濕劑 天然產(chǎn)品:茶枯,皂角,無患子 ,蠶沙。第二節(jié) 潤濕劑,分散劑和其它助劑一.潤濕劑種類和應(yīng)用 1.五. 發(fā)展及展 其特點(diǎn)是向高產(chǎn)值,高濃度,高質(zhì)量”三高”方向發(fā)展。 貯藏穩(wěn)定性 指貯藏一定時間后,其理化性能的變化越小,穩(wěn)定性越好. FAO 54177。泡沫越多,噴霧效果越差,F(xiàn)AO泡沫體積小于25ml,我國未規(guī)定。 7.FAO要求≤。 6.FAO對細(xì)度的起碼要求為98%通過200目(75μm)標(biāo)準(zhǔn)篩,(濕篩法)。 5. 懸浮性 指分散的藥粒在懸浮液中保持懸浮一定時間的能力。影響因素是加入的分散劑種類。(標(biāo)準(zhǔn)≤1分鐘) 3.包括兩個方面:①藥粉倒入水中,能自然潤濕下降,而不是漂浮在水面。 2. 1. 在研制或開發(fā)一個新產(chǎn)品時,為了減少溶劑對藥效和藥害的影響,一般也常加工成可濕性粉劑。 防治衛(wèi)生害蟲的殺蟲劑大多加工成可濕性粉劑,主要用于滯留噴灑,藥效高,殘效期長,并可避免有機(jī)溶劑對人和環(huán)境的危害。 對液體原藥,根據(jù)要求,也可加工成可濕性粉劑。 原藥不溶或?qū)ΤS萌軇┤芙舛群苄?,則大多數(shù)也加工成可濕性粉劑。 一種原藥如為固體,熔點(diǎn)較高,易粉碎,則適宜加工成可濕性粉劑。 二、 可濕性粉劑在農(nóng)藥制劑中的地位 它是農(nóng)藥加工制劑中歷史悠久,技術(shù)比較成熟,使用方便的一種劑型,許多殺菌劑、殺蟲劑、除草劑往往加工成這種劑型,故它與粉劑、乳油、顆粒劑一起被稱之為農(nóng)藥加工的四大基本劑型,占農(nóng)藥劑型總產(chǎn)值的1/4左右,產(chǎn)量比例占15~20%。 。 二.實(shí)驗(yàn)室的配制 分三步進(jìn)行: ,確定一種加工方法,即工藝路線。一種是酸調(diào)節(jié),常用的有乙酸,鹽酸等,另一種是用堿調(diào)節(jié),常用的有NaOH,KOH,NH4OH和三乙醇胺等。實(shí)際應(yīng)用中有機(jī)硅酮類較多,它用量少,效果好。所以必須加入一定量的消泡劑,并要求消泡劑和制劑的各組分有很好的相容性。3. 消泡劑 目前農(nóng)藥懸浮劑的生產(chǎn)工藝多采用濕式多級砂磨超微粉碎,高速分散是把大量空氣帶入并分散成極微小的氣泡,使懸浮液體迅速膨脹。有人認(rèn)為選擇乙二醇,尿素和無機(jī)鹽等多種物質(zhì)作防凍劑的效果可能更好。前者可不加或少加防凍劑,而后者必須添加防凍劑,以防變質(zhì),符合要求的防凍劑不僅防凍性能好,而且揮發(fā)性低,對有效成分的溶解越少越好。 以水為分散介質(zhì)的農(nóng)藥懸浮劑。硅酸鋁鎂與其他(XG,CMC)等有好的協(xié)同作用,無毒,又觸變性,用量少,價格低。 常用的有黃原膠,CMC,聚丙烯酸鈉,氣態(tài)二氧化硅,硅酸鋁鎂等。如阿拉伯膠,胳膠,XG,CMC,羥乙基纖維素 ,丙烯酸鈉,聚醋酸乙烯酯等。又分為無機(jī)和有機(jī)兩大類。能提高分散介質(zhì)粘度,降低粒子沉降速度,從而提高制劑的穩(wěn)定性。二、懸浮劑的其他助劑o 包括:增稠劑(粘度調(diào)節(jié)劑),防凍劑,消泡劑,PH值調(diào)節(jié)劑和穩(wěn)定劑等。 這樣分散劑的選擇才能做到事半功倍。 分散劑的選擇有二個前提條件必須注意。常用的有CMC,PVA,聚丙烯酸鈉,黃原膠(XG). 無機(jī)分散劑 影響表面活性劑的活性,一般不使用。 *,除分散性外,還具有潤濕和乳化性 水溶性高分子物質(zhì)分散劑 這類物質(zhì)常作為膠體保護(hù)劑使用,又稱膠體保護(hù)劑和潤濕分散劑一起復(fù)配使用效果更好。拉開粉,NNO,擴(kuò)散劑MF. 非離子型表面活性劑分散劑 *聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物。在硬水和堿性介質(zhì)中穩(wěn)定。木質(zhì)素磺酸鹽類 萘和烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽此類化合物的主要優(yōu)點(diǎn)是分散性能好。它屬于水溶性高分子物質(zhì),具有抗沉降保護(hù)膠體的作用。因此,廣泛用于可濕性粉和懸浮劑。含量低,成份復(fù)雜。(1)工業(yè)副產(chǎn)物分散劑—亞硫酸紙漿廢液及其固形物,此種物質(zhì)是造紙原料經(jīng)亞硫酸鹽Ca(HSO3)Mg(HSO)2等處理后得到的木質(zhì)素廢液。由于同時對原藥有潤濕作用,因此也稱為潤濕分散劑。 懸浮劑對水質(zhì)和水溫?zé)o特殊要求 o 與可濕粉和乳油相比,這是最突出的o 優(yōu)點(diǎn)。其懸浮率應(yīng)無明顯的降低。隨著時間的延長,溫差的變化(尤其是北方),懸浮率或多或少都會有些變化。而差的制劑則非常明顯。一個優(yōu)良的懸浮劑要能經(jīng)受住時間(2年)和溫度(35~35℃)變化的考驗(yàn)。 貯存對制劑懸浮率的影響 制劑要經(jīng)過貯存,運(yùn)輸和商業(yè)銷售等多個環(huán)節(jié),才能到達(dá)消費(fèi)者手里,短則幾個月,長到1~2年。 不同潤濕分散劑用量對制劑懸浮率的影響 不同有效成分含量對制劑懸浮率的影響o 含量 % 懸浮率 % o 45 o 50 o 55 (2)含量對懸浮率的影響 含量越高,懸浮率越低(3)對原藥理化性質(zhì)的要求 雖無明文規(guī)定,但也有一些不成文的要求。(1)助劑用量對懸浮率的影響 這種影響有多種,主要有潤濕分散劑,增稠劑等。一般要求在100~~. 制劑組成對懸浮率的影響 組成包括原藥,水,助劑。表1 莠去津不同細(xì)度對制劑性能的影響粘度對懸浮率的影響 適宜的粘度將使制劑具有良好的穩(wěn)定性和高的懸浮率。作用有三方面:o ①被藥粒子吸附后形成水化膜;o ②會使藥粒帶電,而阻止藥粒的凝集;o ③可適當(dāng)提高分散體系的粘度。它勢必向減小表面積的凝集方向移動。 結(jié)塊 如果不加助劑,則粒子之間很容易互相“合并”發(fā)生凝集,(在100μm以上)而加速下沉,隨著時間的加長,凝集物越來越多,嚴(yán)重時會導(dǎo)致“結(jié)塊”。 固—液分散體系中粒子的沉降 希望懸浮液中粒子的分散和懸浮程度越高越好。~,叫膠體溶液或多相高分散體系。 粒度〈,叫真溶液,屬單相體系。分散的微粒的大小叫體系的分散度。而各分散體周圍的液體叫作分散介質(zhì)或連續(xù)相。 固液分散體系分類 一種或幾種固體微粒均勻的分散在一種液體中,它們共同組成的體系叫作固液分散體系。農(nóng)藥粒子均勻的分散在液體中,既不上浮也不下沉。比僅憑經(jīng)驗(yàn)篩選前進(jìn)了一大步??梢圆槌鲆院?8~30g/L潤濕分散劑為好。曲線中粘度最低的地方對應(yīng)的潤濕分散劑的含量,就是該制劑所需潤濕分散劑的最合適含量。固體物越細(xì),越接近懸浮劑所需表面活性劑的量。 固體物越細(xì),流點(diǎn)越高。 流點(diǎn)的定義:使用含有5%潤濕分散劑的溶液,使單位重量,一定的細(xì)度不溶于溶液的固體粉末成糊狀至形成液滴滴下所需溶液的最少量。 近年來,國外在研究懸浮劑時,提出了“流點(diǎn)”概念。它介于液態(tài)和固態(tài)之間,是一種新的劑型。1℃,14天),分解率不大于10%,其它指標(biāo)合格。 起泡性: 生產(chǎn)和對水稀釋時產(chǎn)生泡沫的能力。 PH值: 6~8為宜。 細(xì)度o 指懸浮劑中懸浮粒子的大小。 懸浮性o 指分散的原藥粒子在懸浮液中保持懸浮時間長短的能力。 分散性o 分散性是指原藥粒子懸浮于水中保持分散成微細(xì)個體粒子的能力。 有效含量 懸浮劑主要有三部分組成,即分散相(原藥),連續(xù)相(也稱分散介質(zhì)、水)和助劑。2 懸浮劑的性能要求 其主要性能指標(biāo)有:有效含量,外觀,流動性,粘度,細(xì)度,PH值、懸浮率、分散性及穩(wěn)定期等。 加工成懸浮劑的條件o 從生產(chǎn)角度考慮,原藥在室溫下為固體,且在分散介質(zhì)中的溶解度(20~40℃)低于100mg/L的所有農(nóng)藥原藥都可以加工成懸浮劑。在農(nóng)藥劑型中的地位: 它是國內(nèi)外農(nóng)藥行業(yè)公認(rèn)的,一度被稱之為“劃時代”的新劑型,給難溶于水和有機(jī)溶劑的固體農(nóng)藥的應(yīng)用開創(chuàng)了廣闊的發(fā)展前景。以部分取代了可濕性粉和乳油。o 本標(biāo)準(zhǔn)委托全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會秘書處負(fù)責(zé)解釋。o 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:梅寶貴、李秀杰、于亮、俞建平、劉棠林、殷漢軍。o 本標(biāo)準(zhǔn)由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(CSIiTS/TC. 133)歸口。o 本標(biāo)準(zhǔn)與GB 95571999的主要差異為:o —刪去了氯化物控制項(xiàng)目。o 范圍o 引用標(biāo)準(zhǔn)o 要求o 試驗(yàn)方法o 標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、貯運(yùn) 前 言o 本標(biāo)準(zhǔn)的第3章、第5章為強(qiáng)制性的,其余為推薦性的?! 實(shí)施時間:19960901 o 頒布日期:19960408o 操作要點(diǎn):一切按工藝要求進(jìn)行,注意安全防燃,防爆,防中毒事件的發(fā)生,和跑冒滴漏。 乳油的配制o 原材料:應(yīng)合格的才能投料。加工工藝比較簡單,設(shè)備要求不高。在混配型乳化劑中一般前者為50~80% ,后者為20~50% 。配制O/W型乳油一般要求HLB值14~18。 品種選擇:一般是根據(jù)經(jīng)驗(yàn),如磷酸酯用BP,BC,BS等多苯核類非離子,菊酯類用By為主體與OP類混合后再與鈣鹽搭配效果比較好。即單體聚合度的選擇。 (1)非離子性乳化劑的選擇,主要表現(xiàn)在兩方面,一是乳化劑和原藥在化學(xué)結(jié)構(gòu)上的適應(yīng)性。 常用的陰離子型乳化劑是ABSCa簡稱鈣鹽,而非離子乳化劑的品種型號繁多。它具有乳化,分散,增溶和潤濕作用,最重要的是乳化的作用。如果溶解度不理想時,再選用適當(dāng)?shù)闹軇椿旌先軇?溶劑的選擇 主要依據(jù)原藥在溶劑中的溶解度和溶劑對原藥化學(xué)穩(wěn)定性的影響,其次是來源和價格??山档统杀竞蛯Νh(huán)境的污染。 含量的高低,主要取決于農(nóng)藥原藥在溶劑中的溶解度和施藥要求。15~30℃,100~1000mg/L (3)靶標(biāo)上應(yīng)有良好的潤濕展著力,并能迅速發(fā)揮藥劑的防治效果。 助溶劑:甲醇,乙腈(樂果結(jié)晶),環(huán)己酮 穩(wěn)定劑:亞磷酸酯類,BHT,多元醇等 乳油的基本要求 (1)自動乳化分散(水中),3hr內(nèi)不浮油,不沉淀。目前 常用的是混合型乳化劑。 (3)乳化劑 乳油的關(guān)鍵成分。閃點(diǎn)高,揮發(fā)性小,對環(huán)境和貯運(yùn)安全等。 (1)原藥 應(yīng)了解其化學(xué)穩(wěn)定性,混用時的毒力和藥效的變化,在有機(jī)溶劑中的溶解性。2. 乳油的配制: 主要有農(nóng)藥原藥,溶劑和乳化劑。 有效成分含量高,含有機(jī)溶劑,從而易燃,和易引起中毒。但比新劑型濃可溶劑和微乳劑差。. 4 生物活性。 (1)化學(xué)穩(wěn)定性:乳油在貯存期間有效成分基本不變或變化不大,不影響藥劑的防治效果; (2) 物理穩(wěn)定性:貯存后乳油的外觀,乳化分散性,乳化穩(wěn)定性基本不改變或變化不大,能完全滿足使用上的要求。.乳化穩(wěn)定性, 是指乳狀液的經(jīng)時穩(wěn)定情況,要求在施藥過程中,藥液要穩(wěn)定,即上無浮油,下無沉淀。 指乳油放入水中自動乳化分散的情況。(2)缺點(diǎn):易燃,有機(jī)溶劑易污染環(huán)境,包裝物較貴,成本較高,操作不當(dāng)易出現(xiàn)中毒和藥害。 在四大主要劑型(乳油,WP,粉劑,顆粒劑)中,乳油的產(chǎn)量要占90%以上。這種油狀液體稱為乳油。b 苯乙基酚聚氧乙烯醚(其中m為1,2,3等整數(shù),n為EO數(shù),)代表品種:農(nóng)乳600號~,HLB范圍:~c 、烷基苯磺酸鈣鹽o 陰離子表面活性劑,最有代表性的是12烷基苯磺酸鈣(支鏈)o 通式:o 由于R值在C10-14之間,認(rèn)為比較可信的HLB值為5~10之間。 另外,EO為10只能是一個平均值。 HLB值與應(yīng)用性能的關(guān)系 HLB值的估算在許多專業(yè)書籍上均能找到,如需要進(jìn)行估算則采用水溶解性法比較簡便。它高于或低于本身的HLB值,有效HLB值比HLB值更重要。 HLB值的概念表面活性劑分子中親水基團(tuán)和親油基團(tuán)所具有的綜合親水親油效應(yīng),在一定溫度和硬度的水溶液中這種綜合親水親油效應(yīng)的量度為表面活性劑本身的HLB值。 臨界膠束濃度(CMC)表面活性劑溶液在特定條件下,溶液的若干物理、化學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)都發(fā)生突變時的濃度值。陰離子表面活性劑定義:具有陰離子親水基和烴類親油基的表面活性劑。親水性的極性基成為親水基團(tuán);具有親油性的非極性基成為親油基團(tuán)。按用途分類:主要有分散劑、潤濕劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、助溶劑、消泡劑、防漂移劑(噴霧助劑) 、展著劑、警戒助劑、載體等。主要包括配方助劑和噴霧助劑、防漂移劑等。可以說,除極少數(shù)可直接使用的原藥外(殺蟲雙,殺蟲單,敵百蟲,普力克),絕大部分原藥必須使用助劑,才能完成由原藥到制劑的轉(zhuǎn)變。難 點(diǎn):HLB值。第二章 農(nóng)藥助劑目 的:了解農(nóng)藥助劑和在農(nóng)藥制劑中的應(yīng)用。(3)開發(fā)新型農(nóng)藥包裝材料(水溶包裝)(4)發(fā)展農(nóng)藥助劑(5)加強(qiáng)基
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