氧化還原反應(yīng)與應(yīng)用電化學(xué)(存儲版)
【正文】 還原反應(yīng)能否發(fā)生。 Sn2+ + 2Fe3+ → Sn 4+ + 2Fe2+ ： (?)Pt∣ Sn2+ (c1), Sn4+( c2)‖ Fe2+( c3), Fe3+( c4)| Pt (+) (?) Zn∣ ZnSO4(cl) ‖ CuSO4(c2)∣ Cu (+) 設(shè)計原電池并寫出原電池的符號 任何一個 自發(fā) 的氧化還原反應(yīng)都能設(shè)計成原電池： 三、電極電勢 雙電層理論 電極電勢的產(chǎn)生： 氧化還原電對在金屬導(dǎo)體和電解質(zhì)溶液的固液界面處產(chǎn)生雙電層，形成電勢差，這個電勢差就是該電對的電極電勢 表示為： Eox/Red 影響電極電勢 Eox/Red的因素 ? ? ? ??? ?? EEE MF電池電動勢：☆ 電對的本性 ☆ 電解質(zhì)溶液 的濃度 ☆ 溫度 電極處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時所產(chǎn)生的電極電勢 四、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢 Eθox/Red 參加電極反應(yīng)的物質(zhì)為溶液則其濃度為1mol Sn2+ + Fe3+ → Sn 4+ + Fe2+ 特點 ?存在著氧化劑與還原劑； ?存在著氧化態(tài)與還原態(tài)。 氧化還原反應(yīng)的基本概念 指某元素的一個原子的表觀電荷數(shù) ， 該電荷數(shù)是假定把每一化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性 更大的原子而求得的 。 3. 化合物中 O 原子的氧化值一般均為 2，但在 過氧化物 ( 如 H2O2 )為 超氧化物 ( 如 KO2 ) 1/2和含有 F－ O 鍵的化合物 ( 如 O2F2 )為 +1。 電對 任何氧化還原反應(yīng)都可拆分為兩個氧化還原電對的半反應(yīng)（半電池反應(yīng)，電極反應(yīng)）： Fe3+ + e → Fe 2+ Sn2+ → Sn 4+ + 2e 氧化－還原反應(yīng)的實質(zhì)： 兩個電對之間的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。L－ 1)‖待測電極（標(biāo)準(zhǔn)態(tài)） 鋅電極標(biāo)準(zhǔn)電極電勢的測定 Zn | Zn2+(1mol θAE θBE☆ Eθ是水溶液系統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢 對于非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、非水溶液，不能用其比較物質(zhì)的氧化還原能力 思考 附錄中給出的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢的數(shù)據(jù)是電極反應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，溫度為 勢，如果電極不處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，溫度也不是，電極電勢如何得到？ Zn | Zn2+( L1) T=400K ?/2??ZnZnE、影響電極電勢的因素 —Nernst方程式 Nernst方程式：綜合了上述影響因素的計算 EOx/Red的公式。L1， T = 298K。當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡，并保持 c(OH?)= mol?L?1時，求E (Fe3+/Fe2+)? 解： Fe3＋ (aq) + e? Fe2+(aq) 加 NaOH發(fā)生如下反應(yīng) : Fe3+(aq)＋ 3OH?(aq) Fe(OH)3(s) (1) Fe2+(aq)＋ 2OH? (aq) Fe(OH)2(s) (2) ③ 生成沉淀對電極電勢的影響 平衡時 , c(OH?)= 1 1 2 212iiin E n E n EEn n n? ? ??? ??? ? ??? ? E? 3 = (n1 E? 1 +n2 E? 2 )/(n1+n2) 若有 i個相鄰電對： E? B/V BrO3? ? BrO? Br2 Br? ? 解： ： (1) E? (BrO3?/Br?) = [ 5E? (BrO3?/Br2) + 1E? (Br2/Br?) ]/6 = [( 5 ? + 1 ? )/ 6]V = V (2) 5E? (BrO3?/Br2) = 4E? (BrO3?/BrO?) + 1E? (BrO?/Br2) E? (BrO3?/BrO?) = [(5? – 1? )/4]V = V 例 根據(jù)下面堿性介質(zhì)中的元素電勢圖，求E? (BrO3?/Br?) 和 E? (BrO3?/BrO?)。 bdaOxcclnFRTERenE ?? ?三、計算弱電解質(zhì)解離常數(shù) (Ki?) 四、計算難溶電解質(zhì)溶度積 (K sp?)
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