天然藥物化學(xué)第九章強心苷白版(存儲版)
【正文】 70%～ 80%乙醇提取：原生苷和次生苷 也有用含醇的 CHCl3提?。捍紊?、 脂溶性苷 提原生苷：先殺酶 ， 再提取 提次生苷：先借酶解 ， 再提取 （二）分離 ： 是指將粗總苷分成一個個的單體苷。 分配色譜均用于分離弱親酯性苷 固定相：硅膠 ， 硅藻土味單體的正相色譜 移動相：氯仿 甲醇 水 ， 乙酸乙酯 甲醇 水或用液滴逆流 色譜法 （ DCCC法 ） ， 多用氯仿 甲醇 水 （ 故此法太昂貴 ，我們國內(nèi)少用 。 混合程度：多為幾個到幾十個單體苷混合共存，結(jié)構(gòu)性質(zhì)相似，可借分離利用的性質(zhì)少。 OOH O HK O H2 02 12 21 4C O O C H 3C HO異 構(gòu) 化 物C H 3 O HC H O HC O O C H 3 H 2 O3． 顯色反應(yīng) 強心苷顏色反應(yīng)是由苷元甾核 、 不飽和內(nèi)酯 環(huán) 、 2去氧糖三部分產(chǎn)生 。 （ 4） 堿水解法 ? 強心苷的苷鍵為縮醛結(jié)構(gòu)，可被酸或酶水解，而不被堿水解。 I 型 苷元 + α去氧糖 o葡萄糖 + 數(shù)個 α 去氧糖 由于條件溫和 ， 苷元不會發(fā)生脫水反應(yīng) ， 并僅選擇性地水解α去氧糖苷鍵 ， 因此常得到 α去氧糖的單糖 ,連有 glc雙糖 ， 三糖等低聚糖 。 單糖苷因水溶性低于二糖及三糖苷，而親脂性強，與心肌細(xì)胞膜三的類脂質(zhì)親合力強，故毒性大。 （ 2）甲型強心苷 A/B順式 3β OH有活性， 3α OH無活性 A/B反式 3OH（ β 或 α ）有活性 C17所連不飽和內(nèi)酯環(huán)必須是 β －構(gòu)型（ 17α H），不飽和內(nèi)酯環(huán)不能發(fā)生開環(huán)，氧化或雙鍵移位，否則強心作用降低或消失。 O O OH , O HH , O H H , O HH OO HC H 3O HH OH OC H 3C H 3O C H 3D 洋 地 黃 毒 糖 L 夾 竹 桃 糖 D 加 拿 大 麻 糖（三）糖和苷元的連接方式 強心苷中，多數(shù)是幾種糖結(jié)合成低聚糖形式再與苷元的 C3OH結(jié)合成苷，少數(shù)為雙糖苷或單糖苷。 194。以強心甾（ cardenolide）為母核命名。 此外： 1β ， 2α ， 5（ α 或 β ）， 11（ α 或 β ）， 12（ α 或 β ）， 15β ， 16β 位有時也有－ OH取代。 1785年， 使用洋地黃葉治療水腫，到現(xiàn)在已從十幾個科一百多種植物中發(fā)現(xiàn)強心苷類，主要有 夾竹桃科、玄參科、蘿摩科、衛(wèi)矛科、百合科、大戟科 等等。 ? 其中某些強心苷對動物腫瘤有效，主要是細(xì)胞毒作用。 C14位 OH都是 β型 (C/D環(huán)順式 )。 甲型強心苷元： ? C17位上連五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，即△ αβγ內(nèi)酯 強心甾烯型。 OO HHH OR?O??rOO HH O?O??r乙 型海 蔥 苷 元2 02 12 22 32 43 166。 （ 2） 2,6二去氧糖甲醚如： L夾竹桃糖、 D加拿大麻糖等。 (1） C/D環(huán)反式稠合（ C14OH或 H處于 α －構(gòu)型）， C14OH發(fā)生脫水（ C8， C15），強心作用降低或消失。 表 毒毛旋花子苷元組成的三種苷的毒性比較 化合物名稱 LD50 （ 貓 ， mg/kg） 毒毛旋花子苷元 加拿大麻苷 （ 毒毛旋花子苷元 D加拿大麻糖 ） k毒毛旋花子次苷 β（ 毒毛旋花子苷元 D加拿大麻糖 D葡萄糖 ） k毒毛旋花子苷 （ 毒毛旋花子苷元 D加拿大麻糖 D（ 葡萄糖 ） 2 從上表可知，一般甲型強心苷及苷元的毒性規(guī)律為：三糖苷＜二糖苷＜單糖苷＞苷元。 酸催化水解：
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