chapter6炔烴和共軛烯烴(存儲版)
【正文】 HNH3 R 39。 三 炔烴的親電加成和自由基加成 2 加 HI 和 HCl *1 與不對稱炔烴加成時，符合馬氏規(guī)則。 官能團(tuán)異構(gòu)體：分子式相同、分子中官能團(tuán)不同而產(chǎn)生的異構(gòu)體。 CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CHCH=CH2 丙二烯 1,5己二烯 1,3丁二烯 （累積二烯烴） （孤立二烯烴） （共軛二烯烴） 分子中單雙鍵交替出現(xiàn)的體系稱為共軛體系，含共軛體系的多烯烴稱為共軛烯烴。 （ 2） 英果爾徳于 1926年提出了中介論： 常態(tài)下，某些分子存在電子轉(zhuǎn)移。 一 分子軌道理論的核心 二 直鏈共軛多烯的 ?分子軌道及有關(guān)概念 成鍵軌道 反鍵軌道 非鍵軌道 （碳的 P原子軌道的能量用 ?表示。 中間的 DA反應(yīng)：電子雙向流動。 OOO+ OOOHH雙烯體 親雙烯體 四 DA反應(yīng)的特點(diǎn) 1 反應(yīng)具有很強(qiáng)的區(qū)域選擇性 +O C H 3C H OO C H 3O C H 3C H OC H O+C H 3 C H O+C H 3C H 3 C H OC H O+70 % 100 % 0 % 30 % 當(dāng)雙烯體和親雙烯體上均有取代基時，可產(chǎn)生兩種不同的產(chǎn)物，實(shí)驗(yàn)證明：鄰或?qū)ξ坏漠a(chǎn)物占優(yōu)勢。 2 結(jié)構(gòu)： 順 1,4聚異戊二烯 3 發(fā)展史 合 成 橡 膠 通用合成橡膠：順丁橡膠、乙丙橡膠、異戊橡膠、丁苯橡膠 特種合成橡膠：用于特殊用途。 3 利用逆反應(yīng)制備不易保存的雙烯體。 共軛碳鏈的增長，可以增高 HOMO能量和降低 LUMO的能量。 一 定義 : 二 反應(yīng)機(jī)理 三 分類 正常的 DA反應(yīng)：電子從雙烯體的 HOMO流入 親雙烯體的 LUMO。因此，把 電子的狀態(tài)函數(shù)稱為分子軌道 。 1913年玻爾提出了著名的原子結(jié)構(gòu)學(xué)說： *1 化學(xué)鍵是由電子組成的。RCOOH + R’COOH RCOOH + R’COOH RC?CH BH3 0oC H2O2 , HO RCH2CHO B H 2 H C C R H 39。 *2 符合馬氏規(guī)則。 *2 HC?CH Cl2 Cl2 FeCl3 FeCl3 CHCl2CHCl2 H HCCC lC l反應(yīng)能控制在這一步。R CCHeR 39。 一 末端炔烴的酸性、鑒別及其與醛、酮的加成 二 炔烴的加氫和還原 三 炔烴的親電加成和自由基加成 四 炔烴的親核加成 五 炔烴的氧化 第五節(jié) 炔烴的化學(xué)性質(zhì) 一 末端炔烴的酸性、鑒別及其與醛、酮的加成 R3CH R3C + H+ 碳?xì)滏I的斷裂也可以看作是一種酸性電離，所以將烴稱為含碳酸 含碳酸的酸性強(qiáng)弱可用 pka判別， pka越小，酸性越強(qiáng)。 第二節(jié) 炔烴的物理性質(zhì) 簡單炔烴的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)以及密度比碳原子數(shù)相同的烷烴和烯烴高一些。HRH CCR 39。HRH CC R C C R 39。 *2 與 HCl加成，常用汞鹽和銅鹽做催化劑。 互變異構(gòu)體：分子中因某一原子的位置轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生的官能團(tuán)異構(gòu)體。 第二節(jié) 雙烯體的命名和異構(gòu)現(xiàn)象 S順 1,3丁二烯 S(Z)1,3 丁二烯 Scis1,3butadiene S反 1,3丁二烯 S(E) 1,3丁二烯 Strans1,3butadiene HC H 2 C H 2C CHHHC H 2C H 2CC無法改變的S順構(gòu)象 無法改變的S反構(gòu)象 二環(huán) []1,9癸二烯 第三節(jié) 共軛體系的特性 一 鍵長平均化 二 吸收光譜向長波方向移動 三 易極化 折射率增高 四 趨于穩(wěn)定 氫化熱降低 五 共軛體系可以發(fā)生共軛加成 共軛體系發(fā)生共軛加成的實(shí)例 CH2=CHCH=CH2 CH2=CHCH=CH2 CH2=CHCH=CH2 nCH2=CHCH=CH2 CH2=CHCH=CH2 CH2BrCHBrCH=CH2 CH3CHClCH=CH2 CH2BrCH=CHCH2Br Br2 , 冰醋酸 1， 2加成 1， 4加成 CH3CH=CHCH2Cl HCl 1， 2加成 1， 4加成 聚合 [CH2CH=CHCH2]n 電環(huán)合， h? CH2=CHCH=CH2 + 雙烯加成 第四節(jié) 價鍵法
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