【正文】 ） （ 2）當(dāng)雙烯體上有給電子取代基，而親雙烯體上有不飽和基團(tuán)與烯鍵或炔鍵共軛時(shí)，優(yōu)先生成內(nèi)型加成產(chǎn)物。 定域能： 4?+4? 離域能： 4?+? 5 對(duì) 1,3丁二烯既能發(fā)生 1,2加成，又能發(fā)生 1,4加成的解釋 CH2 CH CH CH2 = = q (2)= H+ CH2 CH CH CH3 + = ? CH2 CH CH CH3 …… …… +q (2)= 1 Br CH2=CHCHCH3 CH2CH=CHCH3 Br Br + 三個(gè)重要的物理量：電子密度，鍵級(jí)，自由價(jià) 第六節(jié) 狄爾斯 阿爾德反應(yīng) 共軛雙烯與含有烯鍵或炔鍵的化合物相互作用，生成六元 環(huán)狀化合物的反應(yīng)稱為狄爾斯 阿爾德反應(yīng)。 H Br 對(duì)鍵長平均化的解釋 烷烴的單鍵： (Csp3Csp3) 共軛烯烴的單鍵：(Csp2Csp2) S成分增大，碳的電負(fù)性增大，核對(duì)電子云的吸引力增大，所以鍵長縮短。 *4 反式加成。HRH CCNa, NH3 R 39。 雜化方式： SP3 SP2 SP 鍵角： 109o28’ ~120o 180o 鍵長不同 碳碳鍵長 (Csp3Csp3) (Csp2Csp2) (CspCsp) CH: (Csp3Hs) (Csp2Hs) (CspHs) 軌道形狀： 狹 長 逐 漸 變 成 寬 圓 碳的電負(fù)性： 隨 S 成 份 的 增 大， 逐 漸 增 大。 *3 與制 NaNH2的區(qū)別 Na + NH3 (液 ) NaNH2 低溫 藍(lán)色是溶劑化電子引起的 。 四 炔烴的親核加成 2. CH?CH + CH3COOH 3. CH?CH + HCN CH2=CH CN Zn (OAc)2 150180oC CH2=CHOOCCH3 聚合，催化劑 [ C H 2 C H ] nO O C C H 3H2O [ C H 2 C H ] nO H乳膠粘合劑 現(xiàn)代膠水 CuCl2?H2O, 70oC 聚合，催化劑 [ C H 2 C H ] nC N人造羊毛 RC?CR’ KMnO4（冷，稀， H2O， PH75） KMnO4（ H2O， 100oC） KMnO4（ HO， 25oC） RCOOH + R’COOH (1) O3 (2) H2O, Zn BH3 H2O2 , HO RCH2CR’ = O五 炔烴的氧化 R C C RO OH CCRR 39。 2 寫共振式的原則要求 3 共振結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的判別 4 共振結(jié)構(gòu)對(duì)雜化體的貢獻(xiàn) 5 共振論對(duì) 1,3丁二烯某些特性的解釋 6 共振論的缺陷 共振論對(duì) 1,3丁二烯既能發(fā)生 1,2加成，又能發(fā)生 1,4加成的解釋 CH2=CHCH=CH2 CH2=CHCHCH3 CH2CH=CHCH3 CH2=CHCHCH3 CH2=CHCH2CH2 + + Br Br CH2CH=CHCH3 Br Br HBr + + 1 2 2 1 1,2加成物 1,4加成物 四 共振論對(duì)共軛體系特性的解釋 第五節(jié) 分子軌道處理法 電子不是屬于某個(gè)原子的， 而是屬于整個(gè)分子的。 取代基對(duì)前線軌道能量的影響 吸電子基團(tuán)，既降低 HOMO能量，又降低 LUMO的能量。 纖維中的四綸：滌綸，錦綸，腈綸，維綸。所以，能差越小，越利于電子的流動(dòng)。 CH2=CHCH=CH2