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正文內(nèi)容

x射線晶體學(xué)第2章(存儲(chǔ)版)

  

【正文】 轉(zhuǎn)到 OC’;再轉(zhuǎn)動(dòng) OA, OC’又轉(zhuǎn)回到 OC,而且 OB 被轉(zhuǎn)到 OB’。 En≠ En179。通過(guò)兩個(gè)二次軸的交點(diǎn)并與它們垂直的直線恒 為一旋轉(zhuǎn)軸,其基轉(zhuǎn)角是原來(lái)兩個(gè)二次軸交角的兩倍。 證明:對(duì)稱(chēng)面是二次反伸軸,給定條件與定理二相同,所 以其證明也相同。2 ⊥ = D2d4 2m 以上兩種情況,相臨二次軸和對(duì)稱(chēng)面的交角等于 n次反軸基轉(zhuǎn)角之半的余角,即 90176。 ∵一正一反得反,一次反軸即對(duì)稱(chēng)心 推理一 偶次軸,垂直的對(duì)稱(chēng)面,對(duì)稱(chēng)心,三者之中 任意二者的組合必得第三者(但 i179。 C2(δ )=Sn ( n=)90(2 360???) 推理 Sn179。 i → Cn, m, i (C2⊥m) 167。 , 90176。 sin 2n? cos 2n? = 1 OA, OB 的基轉(zhuǎn)角是 α n,只可能有 0176。 n=4 60176。 二.兩個(gè)任意軸之間的可能交角 設(shè) OA, OB 為相交于 O 點(diǎn)的兩個(gè)任意軸,交角 γ 。 2. 二次軸重合三,四,六次軸 三次軸重合六次軸 3. 二次軸與二次軸以 30176。 7. 三次軸與四次軸以 54176。 以上所說(shuō)的軸包括旋轉(zhuǎn)軸和旋轉(zhuǎn)反伸軸。 31’44” (n=3) 35176。 2. 4 點(diǎn)群符號(hào) (1) Scho? nflies 符號(hào) Cn n 次旋轉(zhuǎn)軸 1 Dn n 次旋轉(zhuǎn)軸,并在垂直方向上有二次軸 2 Cnv n 次旋轉(zhuǎn)軸,加上鉛直的對(duì)稱(chēng)面,即平行于主軸的對(duì)稱(chēng)面 3 Cnh n次旋轉(zhuǎn)軸,加上水平的對(duì)稱(chēng)面,以主軸的為鉛直方向,則水平方向的面即垂直主軸的面 4 * cos2? = cos 2? cos 2? - sin 2? sin 2? cosδ = cos60176。 四方:第一字符表示主軸,如 4, 4 ,主軸為 c 軸 第二字符表示 a 或 b 方向 第三字符表示 ab的對(duì)角方向,如 4 2m, 4 是主軸, c方向, 2 表示 a 或 b方向的二次軸, m 表示對(duì)角方向的對(duì)稱(chēng)面。E = E 締合律 ③ E 本身是幺元 ④ E179。 C3 2 =??????????100011010??????????100001011 =??????????100010001 = C33 = E 閉合性 ② C3 1 179。 C4 1 = C2=??????????100010001 C4 3= C4 1 179。)= D3- 32, {C3,3 C2}10 C2179。 (8) C3179。44’08” 。 (9) C3179。cos45176。 與四次軸交角 組合后,全部對(duì)稱(chēng)元素有3個(gè) C4, 4 個(gè) C3, 6 個(gè) C2(6組對(duì)棱中點(diǎn)的連線),其中3個(gè)C4相互正交,取為主軸,記為 O432. ( 11) C3與 C2以 35176。就是說(shuō),可以是單純的旋轉(zhuǎn)軸,也可以是單純反軸 ,也可以是混合軸。我們?cè)谝陨蠈?dǎo)出的 26 個(gè)點(diǎn)群中加上 i,即可導(dǎo)出剩余的全部點(diǎn)群。 表 十一個(gè)旋轉(zhuǎn)群 三斜 單斜 正交 四方 三方 六方 立方 C1 1 C2 2 D2222 C44 D4422 C33 D332 C66 D6622 T23 O432 167。兩個(gè)與四次軸垂直的,而且它們之間相互正交的二次軸為 a, b 軸,在水平面上。 例如: D2222,分別以三個(gè) C2 為 a,b,c D2 hmmm,分別以三個(gè) S1為 a,b,c C2 vmm2,以2為 c 軸, m 分別為 a,b 在點(diǎn)群符號(hào)中,第一字符表示 a 軸,第二字符表 示 b 軸,第三字符 c 軸。90176。<γ<120176。 52 再如: D4h4/mmm 4 是 c 軸 頭一個(gè) m 垂直 c 軸 第二個(gè) m 垂直 a,b 軸 第三個(gè) m 是平分 a∧ b 角。 在點(diǎn)群符號(hào)中,第一字符表示主軸,即 a, b, c,第二字符表示體對(duì)角線,即 a+ b+ c, 第三字符表示面對(duì)角線,即 a+ b, b+ c, c+ a。 表 十一個(gè)勞埃群 三斜 單斜 正交 四方 三方 六方 立方 Ci1 C2 h2/m D2hmmm C4h4/m D4h4/mmm C3i3 D3d3 m C6h6/m D6h6/mmm Thm3 Ohm3m (2) 異極對(duì)稱(chēng)型 不具對(duì)稱(chēng)心的 21 個(gè)點(diǎn)群屬異極對(duì)稱(chēng)型,其特點(diǎn)是至少具有一個(gè)極軸,其兩端不能借助對(duì)稱(chēng)操作互相重合,因此其性質(zhì)顯示出極性來(lái)。如果一次軸是 C1,則不產(chǎn)生任何新元素。 至此,僅含旋轉(zhuǎn)軸的點(diǎn)群有 C11, C22, C33, C44, C66, D2222, D332, D4422,D6622, T23, O432,共11個(gè)旋轉(zhuǎn)群,已全部推出。 15’52” 與三次軸交角 12 n=302360? =6 13 Cn179。C 4 (δ), δ=54176。以這三個(gè) C2為主軸,三軸相等,是立方的。 cosγ= ?? ???? 90s in60s in 90c os60c os60c os =31 所以,γ =54176。 C2(⊥)=D 4 422, {C4,4C2} C6179。 C2(⊥)= D2- 222, {3 C2}9 C2179。 C3 1 = C3 1 存在幺元 ④ C3 1 179。 C2= C2 存在幺元 ④ C2179。我們從群的四條件來(lái)看它們是否成群。 1 旋轉(zhuǎn)群, Cyclic group 2 雙面群, Dihedral group 3 Vertical 4 Horigontal 42 Sn n 次旋轉(zhuǎn)反伸軸 5 T 四面體 6 O 八面體 7 d 下標(biāo),對(duì)角方向的對(duì)稱(chēng)面 8 (2) 國(guó)際符號(hào) 對(duì)稱(chēng)元素: 1, 2, 3, 4, 6, 1 , m, 3 , 4 , 6 在不同晶系里,對(duì)稱(chēng)元素書(shū)寫(xiě)的順序和位置,是由不同的方向來(lái)定義的,而且只需寫(xiě)出它們的獨(dú)立對(duì)稱(chēng)元 素,所有非獨(dú)立的對(duì)稱(chēng)元素都被省略了。 48’37” 相交,將衍生出 72176。 m=1 0(n=2,3,4,6) 0 0 0 0 0 60(n=2) 30 109176。相交。 6. 三 次軸與二次軸以 54176。 一切可能的組合方式綜合于下: 1. 同次軸以0 176。 32’ , 60176。 n=2 120176。 sin 2n? cos 2n? = 22 ??(2 .3) δ= 120176。 AB (N 為整數(shù) ) =( 1- 2cosδ) AB 40 ∴ cosδ =21 N?=2M 可見(jiàn),δ的可能值只有 0176。 m(⊥ ) → Cn, m, i (n=偶數(shù) ) 推理二 Cn179。 m(δ )=Cn (n= ?2360? ) 推理 Cn179。cos0176。如 3 179。 定理三。 推理: m次軸和 n次軸相交,必得 m個(gè) n次軸, n個(gè) m次軸,且二相臨的 m次軸與 n次軸之間的交角均等于原始的二軸之間的交角。這實(shí)質(zhì)上是因?yàn)?,兩個(gè)對(duì)稱(chēng)元素 Em 和 En相乘時(shí),一般是不能交換的。假定它所處的位置剛好滿足 如下要求:當(dāng) OB順時(shí)針旋轉(zhuǎn) β 角時(shí), OC被帶到 OC’ 。新的對(duì)稱(chēng)元素的作用等于原來(lái)兩個(gè)對(duì)稱(chēng)元素連續(xù)作用的積。數(shù)學(xué)上對(duì)稱(chēng)元素的組合可以有無(wú)窮多方式,而在晶體中,它們的組合卻不能是任意的,而是要受到周期排列的點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)的限制。 3,4,6次旋轉(zhuǎn)軸和旋轉(zhuǎn)反伸軸統(tǒng)稱(chēng)高次軸。即先轉(zhuǎn)動(dòng)再反映,或先反映再轉(zhuǎn)動(dòng)。 2. 2. 5 旋轉(zhuǎn)反伸軸( 1 , 2 , 3 , 4 , 6 ),或稱(chēng)旋轉(zhuǎn)倒反,反軸,記為 In 這是聯(lián)合了兩步操作才能完成的對(duì)稱(chēng)操作。在 N2 點(diǎn)進(jìn)行一次 Cn 旋轉(zhuǎn)對(duì)稱(chēng)操作,旋轉(zhuǎn)角 φ =360176。 , C2與 y 軸重合 然后完成 C2的轉(zhuǎn)動(dòng),再繞 z 轉(zhuǎn)回 45176。點(diǎn) P(xyz)經(jīng) C3一次旋轉(zhuǎn)后, 得到 P’(yzx),第二次操作后,得到 P”(zxy)。 讓 C3 軸作為 z 軸,垂直于 x,y 軸, x, y 軸 的夾角為 120176。 行列式等于- 1的對(duì)稱(chēng)操作如對(duì)稱(chēng)心和對(duì)稱(chēng)面,將產(chǎn)生它的對(duì)映像,而行列式等于 +1 的對(duì)稱(chēng)操作如一切純旋轉(zhuǎn)軸,不產(chǎn)生對(duì)映像。 旋轉(zhuǎn)角 θ如何定義呢? θ =n?360 旋轉(zhuǎn)角等于n?360的 旋轉(zhuǎn)軸稱(chēng)為 n 次旋轉(zhuǎn)軸或 n 次轉(zhuǎn)動(dòng)軸,記為 Cn。表示對(duì)映點(diǎn)。圖 為在大圓中心的一個(gè)點(diǎn)。 (B179。如果 φ (r) ≡φ (Tr),則稱(chēng) T 為一個(gè)對(duì)稱(chēng)操作。這種能使對(duì)稱(chēng)圖形復(fù)原的每一種操作,都叫做 對(duì)稱(chēng)操作 。在晶體中,質(zhì)點(diǎn)的排列具有三維空間的周期性。 晶體從外形到微觀的內(nèi)部結(jié)構(gòu),都表現(xiàn)出一定的對(duì)稱(chēng)性。 N階的對(duì)稱(chēng)圖形必有 N 個(gè)周?chē)嗤牟糠郑从?N 個(gè)等效點(diǎn)。一套元素的集合,其中任意兩個(gè)元素組合后產(chǎn)生一個(gè)新元素,這個(gè)新元素必須包含在這一套元素的集合中 ( 2) 對(duì)稱(chēng)操作具有締合律。 對(duì)稱(chēng)元素及其矩陣表示 矩陣常用來(lái)表示點(diǎn)或點(diǎn)的集合在空間的變換。 矩陣表示: i=??????????100010001 行列式100010001=- 1 ),(),( zyxzyx i ???? ?? 2.2.3對(duì)稱(chēng)面操作 m,鏡面,反映 一個(gè)假想的平面,平面的兩側(cè)是兩個(gè)互呈鏡像而又不能疊合的對(duì)映圖形,這假想平面叫對(duì)稱(chēng)面,或鏡面。 27 )()( ]1 0 0[ yzxxyz m ?? ?? m[100]= ??????????100010001 )()( ]0 1 0[ zyxxyz m ?? ?? m[010]= ??????????100010001 )()( ]101[ yxzxyz m ?? ?? m[1 10]= ??????????100001010 )()( ]1 1 0[ zxyxyz m ?? ?? m[110]= ??????????100001010 如果用一個(gè)沿著 Z軸的 C4來(lái)對(duì) m[100]進(jìn)行變換,或用矩陣相乘的方法,也可以得到上述四個(gè) m 的矩陣表示。旋轉(zhuǎn)軸的階: Cn? Cnn=E, n 次軸即 n 階。 29 例 1. N=2, θ =2360?=180176。點(diǎn)反時(shí)針旋轉(zhuǎn),相當(dāng)于坐 標(biāo)系順時(shí)針旋轉(zhuǎn): x’=- y y’=x- y ∴ C31=??????????100011010 如果順時(shí)針旋轉(zhuǎn), C3- 1 =??????????100001011 在 C31之后再做一次旋轉(zhuǎn), C32= C31 178。39。 =sin45176。從圖 2. 13 中,我們可以看到, d=a- 2a cosφ 由周期性的要求,應(yīng)有 d=ma,其中 m 必須為整數(shù) 所以, ma=a2a cosφ 2 cosφ =1m=M 因?yàn)椋? cosφ ?+1,所以| M|? 2,M 的全部可能值只有0,177。 ,則 ????????zz39。群論中常用旋轉(zhuǎn)反映軸 Sn,比較少用旋轉(zhuǎn)反伸軸 In,雖然 Sn 不等于 In,二者是不同的對(duì)稱(chēng)操作,但它們都是對(duì)稱(chēng)元素。 2.3 對(duì)稱(chēng)元素的組合 就數(shù)學(xué)上的意義而言,空間任意的對(duì)稱(chēng)變換就構(gòu)成了所謂“群”,對(duì)稱(chēng)操作的集合叫做 36 對(duì)稱(chēng)操作群,相應(yīng)的對(duì)稱(chēng)元素的集合叫對(duì)稱(chēng)元素群,二者概稱(chēng)為對(duì)稱(chēng)群。 (3) 對(duì)稱(chēng)元素的組合必須遵循對(duì)稱(chēng)元素組合定理。 167。經(jīng)過(guò) OA和 OB 連續(xù)兩次旋轉(zhuǎn)的結(jié)果, OC 保持原位不動(dòng),只有 OB 轉(zhuǎn)到 OB’。 Em。 證明:給定條件為α =β=180176。因反伸兩次,反反得正,所以必為一個(gè) [1] 證明請(qǐng)參考南京大學(xué)“結(jié)晶學(xué)”下冊(cè),第 515 頁(yè) 球面三角公式: cosA=cosBcosC+sinBsinCcosα 。 n2360? 定理
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