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有機化學紫外光譜(存儲版)

2024-10-09 23:17上一頁面

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【正文】 特點 : ① B帶為寬峰 , 有精細結構 (苯的 B帶在 230- 270nm) εmax偏低: 200< ε< 3000 (苯的 ε為 215); ② E1帶特強 , (εmax < 10000) ; E2帶中等強度 , (2020< εmax < 10000) ③ 苯環(huán)上引入取代基時, E2紅移,但一般不超過210nm。 (1) 基本原理 質譜用于結構分析有點像: 花瓶 打碎 碎片(不可看到它的形狀和質地) (可以看到它的形狀和質地)將碎片拼起來 復原后的花瓶有機分子電子轟擊質譜開裂碎片離子分子離子(e)(M) ( M ) +分離、收集、記錄即: 由分子結構與裂解方式的經驗規(guī)律 ,根據分子離子和各種碎片離子的質荷比及其相對豐度 ,就可以進行結構分析。 ⑵ 利用 M+1或 M1峰 例如:醚、酯、胺的 M+1峰明顯;醛的 M1峰明顯。 (3) 譜圖的解析 ? 質譜在有機結構分析上的應用主要有兩方面: ① 確定相對分子質量和分子式; ② 由分子結構與裂解方式的經驗規(guī)律 , 鑒定某些官能團 , 給出分子的結構信息; ? 在基礎有機中,我們僅介紹 判斷分子離子峰的方法 ,以便于確定相對分子質量。與左側其它碎片離子之間的質量差是否符合邏輯 例如: 1溴丙烷的質譜。 ? 由于計算機的發(fā)展,近代質譜儀一般還帶有一個數據處理系統 ,用作有機質譜數據的收集、譜圖的簡化和處理。 )的方法 ⑴ 從質譜圖右端最高質量數的峰中去找 M+ 例如, 雄甾 4烯 3酮 (a)和 4甲基 3戊烯 2酮 (b)的紫外光譜 。 (iii) B帶和 E帶 起源 :均由苯環(huán)的 ππ* 躍遷引起 。 減色效應 —— 使最大吸收強度 (εmax)↓的效應。但實際上,由躍遷能級差和躍遷選律所決定,幾乎所有的 UV吸收光譜都是由 π- π* 躍遷或 nπ* 躍遷所產生的,且 nπ* 躍遷一般都是弱吸收( ε< 100)。 e mol吸光系數 c mol濃度 l 液池厚度/cmA=logII 0= e c l當電子發(fā)生躍遷時 , 不可避免地要伴隨著分子振 、 轉能級的改變 , 加之溶劑的作用 , 一般 UV譜圖不會呈現尖銳的吸收峰 , 而是一些胖胖的平滑的峰包 。 真空紫外區(qū)對普通有機物的結構分析的用處不大 。 普通紫外區(qū) 真空紫外區(qū) 可見光區(qū)200nm100nm 400nm 800nm真空紫外區(qū) —— 波長范圍在 200nm以下的區(qū)域 。 縱坐標 —— 吸收強度,以 A(吸光度)或
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