有機(jī)化學(xué)紫外光譜-全文預(yù)覽
【正文】 ： ① B帶為寬峰 ， 有精細(xì)結(jié)構(gòu) (苯的 B帶在 230－ 270nm) εmax偏低： 200＜ ε＜ 3000 (苯的 ε為 215)； ② E1帶特強(qiáng) ， (εmax ＜ 10000) ； E2帶中等強(qiáng)度 ， (2020＜ εmax ＜ 10000) ③ 苯環(huán)上引入取代基時(shí)， E2紅移，但一般不超過(guò)210nm。 K帶是最重要的 UV吸收帶之一，共軛雙烯、 α,β－不飽和醛、酮，芳香族醛、酮以及被發(fā)色團(tuán)取代的苯（如苯乙烯）等，都有 K帶吸收?；蛘哒f(shuō)，由帶孤對(duì)電子的發(fā)色團(tuán)產(chǎn)生。 藍(lán)移 —— 由取代基或溶劑效應(yīng)引起的 λmax向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象 。一般為 帶有 π電子 的基團(tuán)例如 : N=NC=C C=O C=N N OO、 、 、 、 等、由于不同的有機(jī)分子所含有的發(fā)色團(tuán)不同 ， 組成它們的分子軌道不同 ， 能級(jí)不同 ， 發(fā)生價(jià)電子躍遷的能量不同 ，故 λmax是 UV用于結(jié)構(gòu)分析的主要依據(jù) 。但有機(jī)分子吸收 UV后 ， 則受激變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài) ， 電子進(jìn)入反鍵軌道 。 有機(jī)化合物 UV吸收的 λmax和 εmax在不同溶劑中略有差異。 (1) 紫外光譜圖 l /nmlog elog e1log e2l max2l max 1 橫坐標(biāo) —— 波長(zhǎng) λ，以 nm表示。 普通紫外區(qū)對(duì)有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析的用處最大 。 ? 因而可根據(jù) λmax和 εmax了解一些分子結(jié)構(gòu)的信息。 ? 分子的結(jié)構(gòu)不同，躍遷電子的 能級(jí)差不同 ，從而分子 UV吸收的 λmax不同；另外，發(fā)生各種電子 躍遷的機(jī)率 也不同，反映在紫外吸收上為εmax不同。 普通紫外區(qū) —— 波長(zhǎng)范圍在 200nm－ 400nm之間的區(qū)域 。 可見(jiàn)光區(qū)與普通紫外區(qū)基本上沒(méi)有太大的差別，只是光源不同，普通紫外區(qū)用氫燈，可見(jiàn)光區(qū)用鎢絲燈。 在識(shí)別譜圖時(shí) ， 以峰頂對(duì)應(yīng)的最大吸收波長(zhǎng) λmax和最大摩爾吸收系數(shù) εmax為準(zhǔn) 。各級(jí)軌道能級(jí)如圖所示： nspp**sEln p*pp *ss *sp*n s*ps * 通常有機(jī)分子處于基態(tài) ， 電子填入成鍵或非鍵軌道 。 (乙 ) UV術(shù)語(yǔ) (a) 發(fā)色團(tuán) 引起電子躍遷的不飽和基團(tuán)。例如： SR XNR 2ORNH 2OH 、 、 、 、 、 等(c) 紅移與藍(lán)移 紅移 —— 由取代基或溶劑效應(yīng)引起的 λmax向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的現(xiàn)象 。 (丙 ) UV吸收帶及其特征 (i) R帶 [來(lái)自德文 Ra
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