有機(jī)化學(xué)有機(jī)含氮化合物-全文預(yù)覽
【正文】 OH從上面進(jìn)攻羰基碳得 環(huán)的生成使原來的羰基碳變成了 ＊ C（ 苷原子 ） ，生成了苷原子構(gòu)型不同的兩種氧環(huán)式結(jié)構(gòu)： αD(+)葡萄糖苷羥基與 C5上的－ CH2OH位于異側(cè)（ 第一種結(jié)晶 ） ； βD(+)葡萄糖苷羥基與 C5上的－ CH2OH位于同側(cè)（ 第二種結(jié)晶 ） 。順時(shí)針轉(zhuǎn)成水平彎成環(huán)狀CHOCH 2 OHOHHCHOCH2OHOHHOCH2OHOHHb D(+)葡萄糖OCH2OHHOHa D(+)葡萄糖[a]20D=+112 。 ,發(fā)生所謂“變旋現(xiàn)象”。 下面是 D醛糖的構(gòu)型和名稱： 構(gòu)型 D/L與旋光方向 (+)/()沒有固定的關(guān)系： 自然界中存在的糖通常是 D－型的。 分子中含醛基的糖稱為醛糖，含有酮基的糖稱為酮糖。 一般天然多糖能水解生成 100－ 300個(gè)單糖 。 ② 低聚糖：能水解為 2－ 10個(gè)單糖的碳水化合物 。 “ 碳水化合物 ” 的含義 —— 多羥基醛酮或能水解成多羥基醛酮的化合物 。 O N NH、 、 p56N p66 化性似 ，堿性小于 ； 化性似 ，堿性大于 ； 芳香性： 堿性： HN NH 2 NH 2NNH 2NO 2S ON＞ ＞HN＞ ＞NH 2HNNNH 2N＞ ＞ ＞ ＞第十九章 碳水化合物 (一 ) 碳水化合物的分類 (二 ) 單糖 (三 ) 二糖 (四 ) 多糖 第十九章 碳水化合物 (一 ) 碳水化合物的分類 碳水化合物又稱為糖類 。 8－羥基喹啉是一種常用的金屬離子絡(luò)合劑，可與“較硬的”離子如 Al3+、 Mg2+等絡(luò)合。300NB rNN+ H2SO4C。 性質(zhì)： 糠醛具有典型的無 α－ H的醛的性質(zhì)： O CHO構(gòu)造：岐化： NaOH濃O COONa O CH 2 OH+糠酸 糠醇CHOO鈉CHOO + (CH 3 CO) 2 ONaOAcO CH=CHCOOH+ HOAc縮合：呋喃丙烯酸a氧化：CHOOKMnO 4 ,OH O COOH還原： CHOO CH 2 OHOH 2 /NiCHOO O CH 2 OHH 2 /Cu, 鉻鐵礦(5) 顏色反應(yīng) 呋喃 綠色松木片HCl吡咯 紅色松木片HCl噻吩 藍(lán)色靛紅 H2SO4糠醛 紅色醋酸－苯胺用于區(qū)別檢驗(yàn)五元雜環(huán)(三 ) 六元雜環(huán)化合物 (1) 堿性與親核性 (2) 親電取代 (3) 親核取代 (4) 氧化與還原 (5) 其他 (三 ) 六元雜環(huán)化合物 N NNH 2 N SO 2NNNH吡啶 嘧啶 磺胺嘧啶( S D) 由于氮上孤對(duì)電子與苯環(huán)共面，不參與環(huán)體系的共軛，所以吡啶有堿性和親核性，且堿性大于苯胺： (1) 堿性與親核性 堿性： R 3 NNN H 2K b 10 5 10 9 10 10:+N+ HClNCl+H吡啶鹽酸鹽）（NNC H3 + CH3II 吡啶季銨鹽）（NN+ SO3SO3+（吡啶三氧化硫，溫和磺化劑）?(2) 親電取代 似硝基苯，新引入基上 β－。 S四氫噻吩K M n O 4SOO環(huán)丁砜，重要溶劑含硫，可使催化劑中毒!+O OOO OCCOOO23411432呋喃環(huán)具有共軛雙烯的性質(zhì) ！(3) 吡咯的弱堿性和弱酸性 吡咯分子中氮原子上雖然帶有孤對(duì)電子，但是由于其參與了環(huán)狀 π56的共軛，為整個(gè)環(huán)狀共軛體系所共享，從而使氮上電子云密度降低，孤對(duì)電子難以給出去而表現(xiàn)堿性。 利用磺化反應(yīng)可分離苯和噻吩： .。 N N N+N +N+能量最低，貢獻(xiàn)最大電荷分離，氮帶負(fù)電荷④ 吡啶環(huán)也有環(huán)流效應(yīng)，說明吡啶有芳香性： N????????????????????② 由于吡啶環(huán)中氮原子上的一對(duì)孤對(duì)電子與苯環(huán)共平面（填入 sp2軌道中），不參與環(huán)狀共軛體系，所以這一對(duì)孤對(duì)電子很容易給出去從而表現(xiàn)出堿性。 下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)均說明呋喃、噻吩、吡咯具有芳香性： ① 鍵長數(shù)據(jù) 呋喃、噻吩、吡咯都具有一定程度的鍵長平均化： 注：普通 C＝ C鍵長 ；普通 C－ C鍵長 。 常見的雜環(huán)化合物如下： √ √ √ √ √ √ 命名： 雜環(huán)化合物的命名常用音譯法。第十八章 雜環(huán)化合物 (一 ) 雜環(huán)化合物的分類、命名和結(jié)構(gòu) (二 ) 五元雜環(huán)化合物及其化學(xué)性質(zhì) (三 ) 六元雜環(huán)化合物 (四 ) 稠雜環(huán)化合物（吲哚、喹啉） (一 ) 雜環(huán)化合物的分類、命名和結(jié)構(gòu) (1) 分類和命名 (2) 結(jié)構(gòu)和芳香性 (甲 ) 五元雜環(huán)的結(jié)構(gòu) (乙 ) 六元雜環(huán)的結(jié)構(gòu) 第十八章 雜環(huán)化合物 雜環(huán)化合物種類很多，廣泛存在于自然界中，與動(dòng)植物的生理作用及藥物、染料等關(guān)系密切。例如： O NOONHNH四氫呋喃 1, 4 二氧六環(huán) 四氫吡咯六氫吡啶 奎寧環(huán) 通常，雜環(huán)化合物是指含有雜原子構(gòu)成環(huán)的、有一定芳香性的環(huán)狀化合物。 S雜原子上的一對(duì) p電子與 σ平面垂直，與未參與雜化的 p軌道平行，形成 π56的大 π鍵，這種大 π鍵由于含有 6個(gè) π電子，符合休克爾 4n+2規(guī)則的要求，所以它們具有一定的芳香性（可發(fā)生環(huán)上的親電取代反應(yīng)）； 由于環(huán)上的 5 個(gè)原子共享 6個(gè) π電子，電子云密度比苯環(huán)大，發(fā)生親電取代反應(yīng)的速度也比苯快得多。 0 . 1 4 7正常值( 單位：n m )C N C = C C CC = NN 0 . 1 3 4 n m0 . 1 3 9 n m0 . 1 4 0 n m0 . 1 4 0 n m0 . 1 4 0 n m0 . 1 2 8 0 . 1 3 3 0 . 1 5 4吡啶分子的偶極矩?cái)?shù)據(jù) (D＝ 1030C?m ) 也表明吡啶分子中電子去不是完全平均分布的。1 , 4 二氧六環(huán)2 5 C ，7 5 %硝化O+ CH 3 C O O N O 2O NO 2CH 3 C O O N O 2+S NO 2S醋酸硝酰 一種弱的硝化試劑，或噻吩開環(huán)聚合！不用強(qiáng)酸，否則呋 喃HH！不能用強(qiáng)酸NC5H5N SO3N SO 3 HO SO 3 HC5H5N SO3O磺化吡啶三氧化硫，一種溫和的磺化劑S S SO 3 H室溫H 2 SO 4濃 （苯在室
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