【正文】 要運用邏輯和憑直覺，就必須通曉大多數(shù)有機反應(yīng)并熟悉其反應(yīng)機理。 合成一個有機化合物常常可以有多種路線。例如： CH 3 CCH 2 COC 2 H 5O OCH 3 CCHCOC 2 H 5O O Na +NaOC 2 H 5 C CCOd+d1,4加成烯醇式H O C 2 H 5C CCO OC 2 H 5CH 3 C C HO C = OOC 2 H 5CH 3 C C HO C = OOHC CC 烯醇式重排酮式1 , 5 二羰基化合物( 1 , 2 加成產(chǎn)物)OC 2 H 5CH 3 C C HO C = OCH 3 C C H 2 O5 % N a O H H +C C HCOC C HCO其它堿和其它 α,β不飽和化合物也可進行 Michael加成。 C O O H(乙 ) 制二元羧酸 2CH 2 (COOC 2 H 5 ) 2 2[CH(COOC2 H 5 ) 2 ]Na+NaOC 2 H 5 CH2 CH 2B r B rCH(COOC 2 H 5 ) 2CH(COOC 2 H 5 ) 2CH 2 CH 2 CH(COOH) 2CH(COOH) 2CH 2 CH 2 2CO 2H2 O/H+ CH 2 COOHCH 2 COOHCH 2 CH 2 2CH 2 (COOC 2 H 5 ) 2 2[CH(COOC2 H 5 ) 2 ]Na+NaOC 2 H 5H 2 O/H+CH(COOC 2 H 5 ) 2CH(COOC 2 H 5 ) 2CH 2 COOHCH 2 COOHCH(COOH) 2CH(COOH) 22CO 2I 22NaI(四 ) 其它含活潑亞甲基的化合物 下列化合物都屬于含有活潑氫的化合物： 它們都可與堿作用可生成具有親核性的 碳負離子 ，與： RX C=O C=C CO、發(fā)生親核反應(yīng)，形成新的碳－碳健，這在有機合成中非常重要。CCOC2H5OCOC2H5OH2O/H+ RR39。成酮成酸成酸+ CO 2 + C 2 H 5 OHCH 3 CCHRO R39。E t O N aCH 2 CH 2 C O O E tCH 2 CH 2 C O O E t(2) 乙酰乙酸乙酯的性質(zhì) (甲 ) 成酮分解 √ CH 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O5 % N a O HCH 3 C C H 2 C O HO OH+CH 3 C C H 2 C O N aO OCH 3 C C H 2 HO C O 2微熱OCCH 2COHOH3 COCCH 2COHH 3 C O H 3 CCCH 2OHOCO+CH 3 C O C H 3六元環(huán)狀過渡態(tài)乙酰乙酸脫羧歷程： (乙 ) 成酸分解 CH 3 CCH 2 COC 2 H 5O O40% NaOHNaO HCH 3 CONaO+ C 2 H 5 OH2CH 3 C OO2CH 3 C OOOH+ C 2 H 5 OH+ C H 3 C O C 2 H 5O+ OHdd+CH 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O OOHCH 3 C C H 2 C O C 2 H 5OOHCH 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O+反應(yīng)歷程： (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的應(yīng)用 (甲 ) 制甲基酮 制一烴基取代的甲基酮： CH 3 CCH 2 COC 2 H 5O O活潑氫NaOC 2 H 5 RXCH 3 CCHCOC 2 H 5O ONa +RCH 3 CCHCOC 2 H 5O O一烴基乙酰乙酸乙酯CH 3 CCH 2 RO5% NaOH成酮分解40% NaOH成酸分解+ CO 2 + C 2 H 5 OH+ CH 3 COONa + C 2 H 5 OHRCH 2 COONa 副產(chǎn)物（酮式）多，產(chǎn)率低，不常用副產(chǎn)物少，產(chǎn)率高，常用 RCH 3 CCHCOC 2 H 5O O成酮成酸 成酸制二烴基取代的甲基酮： NaOC 2 H 5RCH 3 CCHCOC 2 H 5O ORCH 3 CCCOC 2 H 5O ONa +R39。能 被 還 原 為 羥 基 酸 酯 ；b能 與 鈉 作 用 放 出 氫 氣 ；能 與 乙 酰 氯 作 用 生 成 酯 ；能 使 B r2/ C C l4褪 色 ；能 與 F e C l3作 用 呈 現(xiàn) 紫 紅 色 。 ③ 酯 、 酰氯 、 腈與格氏試劑的反應(yīng) 。皮革上用做填充劑、制備鞣劑等。 Y C YOY C O HOH O C O HO碳酸Y = X O R N H 、酸性碳酸衍生物 中性碳酸衍生物不穩(wěn)定穩(wěn)定(1) 碳酰氯 ClCClO 劇毒，有酰氯性質(zhì)！CO + Cl 2 活性碳 ClCClO制法： 性質(zhì)： C l C C lOH2OR O HNH3+H O C O HO碳酸酯碳酸NH2 C N H2O脲（尿素）碳酰胺 、NH3R O C O ROC l C O ROR O H氯甲酸酯NH2 C O RO氨基甲酸酯2 + ClCClOAlCl 3 CO+ 2HCl(2) 碳酰胺 H 2N C NH 2ONH 3 + CO 2 + H 2 OH 2 NCNH 2O180 C,20MPa。 (丙 ) 油脂的用途 ① 三大營養(yǎng)物質(zhì) （ 油脂 、 蛋白質(zhì) 、 碳水化合物 ） 之一 ，熱量最高； ② 皮革加脂劑； ③工業(yè)原料：油漆、表面活性劑工業(yè)。 酸值越高 ， 油脂中游離脂肪酸越多 。 H2/ N iC O O C H2R 39。 皂化值 ↑，油脂的分子量 ↓。如： 軟脂酸： 十六酸硬脂酸： 十八酸COOHCOOH植物油中含有雙鍵的碳鏈對稱性差 ， 不易排列整齊 ， 故 ， 室溫下為液體； 動物油中不含雙鍵的碳鏈對稱性好，容易排列整齊，故，室溫下為固體。OOCROR,R39。CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C H C NCH 2 CH 3R C N H 2 R C N + H 2 OS O C l 2O腈(丙 ) Hofmann降解反應(yīng) 例如： R C N H 2 + N a O B r + N a O H R N H 2 + N a 2 CO 3 + N a B r + H 2 OO（H o f m a n n 降解，制少一個碳的伯胺! ! 產(chǎn)率高，產(chǎn)品純! )( C H 3 ) 3 C C H 2 C N H 2 + B r 2 + 4 N a O H ( C H 3 ) 3 C C H 2 N H 2 O9 4 %+ 2 N a B r + N a 2 C O 3 + 2 H 2 O(機理： ) C N H 2ON a O B r / O HCHCH 3 CH 2CH 3CHCH 3 CH 2CH 3NH 2( S ) ( S ) 手性碳構(gòu)型不變 ! (四 ) 蠟和油脂 (1) 蠟 (2) 油脂 (甲 ) 結(jié)構(gòu)和組成 (乙 ) 油脂的性質(zhì) (丙 ) 油脂的用途 (四 ) 蠟和油脂 (1) 蠟 蠟是高級脂肪酸與高級脂肪醇（一元醇）所形成的酯。 ②二芳基酮親核加成反應(yīng)活性低； (丙 ) 腈與 Grignard試劑的加成 腈與 Grignard試劑加成生成酮，這是制備酮的簡便方法之一。OHR39。R C R 39。 M g X無 水 乙 醚R C R 39。O M g XR 39。 （ 3 醇 ）。 Rosenmund還原是制備醛的一種好方法。例如： C 15 H 31 CH 2 OH( 1 ) L i A l H4 , 乙醚( 2 ) H 2 O ，9 8 %C 15 H 31 C C lO( 1 ) L i A l H 4 , 乙醚( 2 ) H 2 O ，8 7 %OOOCH 2 OHCH 2 OHCH 3 C H = C H C H 2 C O O C H 3 CH 3 C H = C H C H 2 CH 2 OH( 1 ) L i A l H 4 , 乙醚( 2 ) H 2 O ，7 5 %C O C 2 H 5OCH 2 OH+ L i A l H 4 + C 2 H 5 OHH 2 O / H+CH 2 N ( C H 3 ) 2C N ( C H 3 ) 2OL i A l H 4 , 乙醚回流，8 8 %CH 2 CNF 3 C CH 2 CH 2 NH 2F 3 C( 1 ) L i A l H 4 , 乙醚( 2 ) H 2 O ，5 3 %(乙 )用金屬鈉 醇還原 酯與金屬鈉在醇溶液中加熱回流，可被還原為相應(yīng)的伯醇： RCOR39。 R COLp ? 共軛使羰基碳上正電密度降低d +d 使C L具 有部分雙鍵性質(zhì)不利于?；磻?yīng)發(fā)生 C l O C RO O R 39。OH NH 、L（離去基團） Cl OCROOR39。N未取代的酰胺與胺反應(yīng)生成 N取代酰胺?；钚越档椭苯哟冀饪赡妫ソ粨Q 難，醇需過量醇解速度：難！R C C lO( R C ) 2 OO OR C O R 39。 RCOOR39。OHNH3羧酸R C C lO( R C ) 2 OO OR C O R 39。 例 2： 乙酸乙酯的紅外光譜 。 低級酰胺可溶于水 ， 隨著分子量 ↑， 水溶解度 ↓。 酯 ：酯不溶于水 。例： OC H 3 C C l C C lOC H 3 CC H 3 C H 2 COOOOOOCC乙 酰 氯 苯 甲 酰 氯 乙 丙 （ 酸 ） 酐 鄰 苯 二 甲 酸 酐OC H 3 C O C H 3C H 2 O C O C H 3C H 2 O C O C H 3C H 2 O N O 2C H O N O 2C H 2 O N O 2乙 酸 甲 酯 乙 二 醇 二 乙 酸 酯 丙 三 醇 三 硝 酸 酯甘 油 三 硝 酸 酯N HCO己 內(nèi) 酰 胺乙 酰 胺N , N 二 甲 （ 基 ） 甲 酰 胺鄰 苯 二 甲 酰 亞 胺D M F( D i m e t h y l F o r m a m i d e )H C NOC H 3C H 3C H 3 C N H 2O OOCCN H 腈的命名按照分子所含的碳原子數(shù)稱為“某腈”，或?qū)ⅲ?CN做為取代基。 可以是A r 或H ）酰鹵 酯 酰胺酸酐R C XO R CR COOOOR C O R 39。 （R 或R 39。 羧酸衍生物的命名： 按水解后所生成的羧酸和其它產(chǎn)物來命名。 遇水水解 。 酰胺 ：分子間氫鍵作用強 ， 一般為固體 ， 但 DMF或 DEF為