有機(jī)化學(xué)有機(jī)含氮化合物(存儲版)
【正文】 生成使原來的羰基碳變成了 ＊ C（ 苷原子 ） ，生成了苷原子構(gòu)型不同的兩種氧環(huán)式結(jié)構(gòu)： αD(+)葡萄糖苷羥基與 C5上的－ CH2OH位于異側(cè)（ 第一種結(jié)晶 ） ； βD(+)葡萄糖苷羥基與 C5上的－ CH2OH位于同側(cè)（ 第二種結(jié)晶 ） 。 C O O H葡萄糖酸Br 2 /H 2 O葡萄糖 葡萄糖二酸H N O 3C O O HC O O HBr 2 /H 2 O醛糖 糖酸酮糖 xBr 2 /H 2 O問題：如何用化學(xué)方法區(qū)別葡萄糖和果糖？ B r 2 / H 2 O葡 萄 糖果 糖褪 色不 褪 色解 ：根據(jù)糖二酸是否具有旋光性，可判斷原來糖的手性中心是否對稱排列。不同的糖脎，其晶形、熔點(diǎn)也不相同。 糖苷在稀酸的作用下生成原來的糖和苷元（甲醇），在某些酶的作用下，糖苷也可發(fā)生水解反應(yīng)。蔗糖是工業(yè)生產(chǎn)數(shù)量最大的天然有機(jī)化合物 。[ a ] ?? + 5 2 . 5[ a ] ?? + 6 6。 O HHO HH構(gòu) 象 式H a w o r t h 式 （ 氧 環(huán) 式 ）即苷 羥 基苷 羥 基124563O124563OC H 2 O HOC H 2 O HHOC H 2 O HH OH O O HOH654321123456OC H 2 O HH O O Ha 1 , 4 糖 苷 鍵 a 1 , 4 糖 苷 鍵 (3) 纖維二糖 纖維二糖由纖維素 (如棉花 ） 部分水解得到 ， 它是一種白色晶體 ， 225℃ ， 可溶于水 ， 有旋光性 。 所以 麥芽糖是還原糖 ，能與 Fehling’s or Tollen’s反應(yīng)，能成脎，有變旋現(xiàn)象，并能使溴水褪色。 蔗 糖 D ( + ) 葡 萄 糖 D ( ) 果 糖+水 解。 蔗糖是無色結(jié)晶 ， 180℃ ， 易溶于水 ， 比葡萄糖甜 ， 但不如果糖甜 。 α－糖苷和 β－糖苷在水溶液中不能通過開鏈?zhǔn)较嗷マD(zhuǎn)變 （ 糖苷的生成尤如將關(guān)著的門上鎖 ， 再打開時需鑰匙酸 ） 。 (乙 ) 還原 單糖可被還原成糖醇。氧環(huán)式（Haworth（（ （Haworth（（氧環(huán)式開鏈?zhǔn)?6%64%極少室溫下約占葡萄糖的環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)還可解釋實(shí)驗(yàn)事實(shí)②： (CH3)2SO4OCH3H2O/H+CH2OCH3C H O C H3OOCH3H3COCH2OCH3C H O HOOCH3H3COOCH3葡萄糖 五甲基葡萄糖四甲基葡萄糖C H O HOCH2OHOHHOOH縮醛結(jié)構(gòu)對稀酸不穩(wěn)定醚鏈，穩(wěn)定 由于葡萄糖的環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)含有吡喃環(huán) （ ） 結(jié)構(gòu) ，所以葡萄糖的六元氧環(huán)式結(jié)構(gòu)的全稱為： α－ D－（＋）－吡喃葡萄糖 β－ D－（＋）－吡喃葡萄糖 O在水溶液中，果糖主要以五元氧環(huán)式存在： OHOH 2 C CH 2 OHOHHOOHH654321OHOH 2 CCH2OHOHHOOHH654321a D()果糖 b D()果糖C=O654321(C5上羥甲基與苷羥基不同側(cè)) (C5上羥甲基與苷羥基同側(cè))a D()呋喃果糖b D()呋喃果糖(3) 單糖的構(gòu)象 x射線研究表明，氧環(huán)式葡萄糖通常采取最穩(wěn)定的椅式構(gòu)象： a D(+)葡萄糖OCH2OHHOHOOHOHHOCH2OHHOHOOHOHHb D(+)葡萄糖苷羥基和所有取代基都位于e鍵 苷羥基位于a鍵 ，a穩(wěn)定性大于 型穩(wěn)定性不及 型 b64%極少36%室溫下約占問題： 上述兩種椅式構(gòu)象能否翻轉(zhuǎn) ， 進(jìn)行 a、 e鍵互換形成另一種椅式構(gòu)象 ？ 答案： 不能！因?yàn)榉D(zhuǎn)后， a鍵取代多，不穩(wěn)定。[a]20D=+19 。 D ( + ) 甘油醛 D ( + ) 葡萄糖D ( ) 核糖代表 C H O ； 代表 C H 2 O H ； 代表 O H 。 多糖沒有甜味，不能形成晶體（為無定形固體），難溶于水。如葡萄糖 、 果糖等 。 N N b ② 親電取代在苯環(huán)，親核取代在吡啶環(huán)： N N+ NaNH 2二甲苯100 C。 所以： 吡啶與苯相比較，吡啶不易發(fā)生芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)；如果吡啶發(fā)生芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)，新引入基上 m。(())室溫H 2 SO 4濃SSO 3 H酸層 ）（（苯層 ）分液 蒸餾無噻吩苯NHN C O C H 3H+ ( C H 3 C O ) 2 O6 0 %1 5 0 2 0 0 C。但由于鍵長未完全平均化，其芳香性不及苯。 非芳香性雜環(huán)化合物具有與相應(yīng)脂肪族化合物相類似的性質(zhì)。例如： NCH 2 COOH吲哚乙酸bNC H 3甲基吡啶g5（以O(shè)、S、N為序?。㎡ CHO呋喃甲醛a呋喃甲醛2糠醛NSH 3 C甲基噻唑55methylthiazolethiazoleimidazole咪唑NN1234噻唑NS54 321(2) 結(jié)構(gòu)和芳香性 (甲 ) 五元雜環(huán)的結(jié)構(gòu) 呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面，具有與苯環(huán)類似的結(jié)構(gòu)。 N③ 吡啶的結(jié)構(gòu)可用共振論表示為： (二 ) 五元雜環(huán)化合物及其化學(xué)性質(zhì) (1) 親電取代 (2) 加成 (3) 吡咯的弱堿性和弱酸性 (4) 糠醛（ α－呋喃甲醛） (5) 顏色反應(yīng) (二 ) 五元雜環(huán)化合物及其化學(xué)性質(zhì) (1) 親電取代 比苯快，新引入基上 α－位。所以，吡咯的堿性很弱，甚至于大大弱于苯胺的堿性。350SO3HNNC。 如葡萄糖 、 果糖 、 蔗糖 、 淀粉 、 纖維素等 。 如麥芽糖 、 蔗糖等都是二糖 。例： C H OC H O HC H O HC H O HC H O HCH2OH12345654321C H O HC H O HC H O HC H OCH2OHCH2OHC H OC H O H123654321CH2OHC H O HC H O HC H O HCH2OHC = O己醛糖 己酮糖 戊醛糖 丙醛糖4 個 C*1 6 個對映異構(gòu)3 個 C*8 個對映異構(gòu) 8 個對映異構(gòu)3 個 C*2 個對映異構(gòu)寫糖的結(jié)構(gòu)時，碳鏈豎
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