執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)糖和苷復(fù)習(xí)資料(存儲版)
【正文】 最佳選擇題： 提 取一般苷類化合物常用的溶劑是 [答疑編號 5630030203] 【正確答案】 B 第五節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 一、糖的鑒定 （紙色譜、薄層色譜、氣象色譜、離子交 換色譜、液相色譜） （一）紙色譜 展開劑：常用水飽和的有機(jī)溶劑為展開溶劑系統(tǒng)，其中以正丁醇－乙醇－水和水飽和的苯酚兩種系統(tǒng)應(yīng)用最為普遍。 薄層層 析的顯色 試劑 糖 茴香醛 硫酸 （硅藻土） 1,3二羥基萘酚 硫酸（硅膠板） 苯胺 二苯胺磷酸（硅膠板） D洋地黃毒糖 藍(lán) — 淺綠 L鼠李糖 綠 櫻紅 — D核糖 藍(lán) 藍(lán)綠 — D木糖 灰 藍(lán)綠 亮藍(lán) L阿拉伯糖 黃綠 藍(lán)綠 亮藍(lán) L山梨糖 紫 紅 — D果糖 紫 — 深紅 D甘露糖 綠 紫 — 續(xù)表 試劑 糖 茴香醛 硫酸 （硅藻土） 1,3二羥基萘酚 硫酸（硅膠板） 苯胺 二苯胺磷酸（硅膠板） D葡萄糖 淺藍(lán) 灰紫 灰綠 D半乳糖 綠灰 灰 灰綠 D巖藻糖 — 紫紅 — 蔗糖 紫 深紅 淺紫 麥芽糖 紫 灰紫 — 棉子糖 — 橙紅 — 乳糖 綠 藍(lán)紫 藍(lán)紫 （三）氣相色譜 限制因素 解決方法 難于揮發(fā) 制備成三甲基硅醚來增加揮發(fā)性 易于形成端基異構(gòu)體 將醛糖用 NaBH4還原成多元醇，然后制成乙?；锘蛉阴；飦肀苊? 注：在糖鏈的結(jié)構(gòu)研究中，部分甲基化的糖 ,以及 Smith裂解獲得的產(chǎn)物也常制備成揮發(fā)性衍生物進(jìn)行氣相鑒定。經(jīng)顯色后用薄層掃描儀求得各種糖的分子比。 NOE差譜技術(shù) 如在以下化 合物 HMBC譜中可以觀察到 1＇＇ H和 7C， 1＇＇＇ H和 3＇＇＇ C以及 1＇＇＇＇ H和 6＇＇＇C的遠(yuǎn)程相關(guān)，由此可判斷糖與苷元及單糖之間的連接順序。 分子量＝ 574 查閱表，已知 α D葡萄糖的 [M]Dα ＝ + 176。 ， 值在 3～ 4 Hz間。 總結(jié) ： 單糖之間連接位置的確定 NMR中有關(guān)碳的苷化位移確定 糖鏈連接順序的確定 ，如緩和水解法、 Smith降解法 ，依據(jù)快原子轟擊質(zhì)譜（ FABMS）碎片峰確定 NOE差譜技術(shù) 苷鍵構(gòu)型的決定 Klyne經(jīng)驗(yàn)公式進(jìn)行計(jì)算 NMR進(jìn)行測定 ① 通過 1HNMR中有關(guān)質(zhì)子的化學(xué)位移確定 ② 可以根據(jù) C1H和 C2H的偶合常數(shù)（ J值）來判斷苷鍵構(gòu)型（或端基碳和端基質(zhì)子間的偶合常數(shù) 1JC1H1來區(qū)別） 配伍選擇題： [答疑編號 5630030204] 【正確答案】 B [答疑編號 5630030205] 【正確答案】 A 1HNMR譜中的 可確定 [答疑編號 5630030206] 【正確答案】 E 13CNMR譜的苷化位移可確定 [答疑編號 5630030207] 【正確答案】 D FABMS可確定 [答疑編號 5630030208] 【正確答案】 C 最佳選擇題： 將苷的甲基化衍生物進(jìn)行甲醇解，分析所得物可以判斷 [答疑編號 5630030209] 【正確答案】 B 第六節(jié) 常用中藥苦杏仁中所含苷類化合物 苦杏仁為薔薇科植物山杏、西伯利亞杏、東北杏或杏的干燥成熟種子。 其具體操作為：取本品數(shù)粒，加水共研，產(chǎn)生苯甲醛的特殊香氣。 重要考點(diǎn)總結(jié)： 、常見單糖的結(jié)構(gòu)特征和英文縮寫 、分類和結(jié)構(gòu)特征 （殺酶保苷） （酸水解、堿水解和酶催化水解） （記住總結(jié)的表） （主要化合物結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、鑒別方法和質(zhì)量控制成分） 多選選擇題： 具有吡喃醛糖結(jié)構(gòu)的有（ ） [答疑編號 5630030210] 【正確答案】 AE（ B呋喃酮糖， C、 D吡喃醛酸） 最佳選擇題： 最難發(fā)生酸水解反應(yīng)的苷是 [答疑編號 5630030211] 【正確答案】 E（ N苷＞ 0苷＞ S苷＞ C苷） 從新鮮植物中提取原生苷時(shí)應(yīng)注意考慮的是 [答疑編號 5630030212] 【正確答案】 E 多選選擇題： 確定糖連接順序的方法有 [答疑編號 5630030213] 【正確答案】 ABC 。水解所得到的苷元 α 羥基 苯乙腈很不穩(wěn)定，易分解生成苯甲醛和氫氰酸。如 α 葡萄糖苷的 IR在 770， 780cm1處有較強(qiáng)的吸收峰。 ， J值約在 6～ 8Hz間。公式如下： △[M] D＝ [M]苷 D－ [M]苷元 D ③ 將此差值 與形成該苷的單糖的一對甲苷的分子比旋相比較，如果與 α 甲苷的數(shù)值相近，可以認(rèn)為其苷鍵為 α 苷鍵，如果與 β 甲苷的數(shù)值相近，則可認(rèn)為其苷鍵為 β 苷鍵。
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