執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)糖和苷復(fù)習(xí)資料-免費閱讀
【正文】 由于苦杏仁苷易被酸、酶水解，故貯存和運輸中 應(yīng)注意通風(fēng)、干燥、殺酶，并避免與酸接觸。 性質(zhì) 分子式： C20H27NO11 三水化合物為斜方柱狀結(jié)晶（水），熔點 200℃ ，無水物熔點約為 220℃ 。這類糖的苷可以利用門控去偶技術(shù)得到的 端基碳和端基質(zhì)子間的偶合常數(shù) 來區(qū)別，如糖苷的 C1H是橫鍵質(zhì)子（ α 苷）， 為 170Hz。 NMR進行測定 ① 在糖的 1HNMR譜中，端基質(zhì)子信號在 附近，其他一般糖環(huán)質(zhì)子信號在 ～ 。但必須注意并非所有的 β 苷鍵都能為杏仁苷酶所水解。水解要盡可能溫和，否則會發(fā)生去甲基化反應(yīng)和降解反應(yīng)。而目前填充材料的范圍很廣，用得最多的是一些經(jīng)化學(xué)修飾的硅膠類。 紙層析的糖斑點顯色。 特點：專屬性高、條件溫和、即可得到苷元，又可得到次級苷。 ③ 吡喃糖苷中，五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞糖醛酸苷。 （ 2）具有醛或酮羰基的單糖可與苯肼反應(yīng)，首先生成腙，在過量苯 肼存在下 D羥基繼續(xù)與苯肼作用生成脎。 ?；磻?yīng)所用溶劑多為醋酐，催化劑多為吡啶、氯化鋅、醋酸鈉等，通常在室溫放置下即可獲全乙?；铩Ｖ皇菍τ?α 羥基醛（酮）反應(yīng)慢，對酮酸反應(yīng)非常慢； ② 在 中性或弱酸性條件下，對順式鄰二醇羥基的氧化速度比反式快得多，但在弱堿性條件下順式和反式鄰二醇羥基的反應(yīng)速度相差不大； ③ 對固定在環(huán)的異邊并無扭曲余地的鄰二醇羥基不反應(yīng)； ④ 對開裂鄰二醇羥基的反應(yīng)幾乎是定量進行的，生成的 HIO3可以滴定，最終的降解產(chǎn)物（如甲醛、甲酸等）也比較穩(wěn)定； ⑤ 反應(yīng)在水溶液中進行。 特點：碳苷類具有溶解度小，難于水解的共同特點。如芥子苷、蘿卜苷等。例如垂盆草苷就屬于 γ 羥腈苷，遇稀堿即能定量地轉(zhuǎn)變成為異垂盆草苷，而不生成氫氰酸。 （ 2）酚苷 通過酚羥基而成的苷，苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷、木脂體苷等都屬于酚苷。 （一）按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)分類 根據(jù)苷元的結(jié)構(gòu)可分為氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、黃酮苷、吲哚苷等。比較水解前后旋光性的變化，可用以檢識苷類的存在。通常聚合度為 4～6不呈色， 12～ 18呈紅色， 50以上呈藍色。 （ 1）五碳醛糖 D核糖（ Dribose,nb） （ 2）六碳醛糖 （ 3）甲基五碳醛糖 （ 4）六碳酮 糖 （ 5）糖醛酸（單糖分子中羥甲基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸） 總結(jié) 分類 代表化合物 五碳醛糖 D 木糖、 L阿拉伯糖、 D核糖 六碳醛糖 D葡萄糖、 D甘露糖、 D半乳糖 甲基五碳醛糖 D雞納糖、 L鼠李糖、 D夫糖 六碳酮糖 D果糖 糖醛酸 D葡萄糖醛酸、 D半乳糖醛酸 配伍選擇題： [答疑編號 5630030101] 【正確答案】 A [答疑編號 5630030102] 【正確答案】 B [答疑編號 5630030103] 【正確答案】 C 單糖的縮寫： 葡萄糖 glc 半乳糖 gal 甘露糖 man 鼠李糖 rha 木糖 xyl 果糖 fru 阿拉伯糖 ara 由 2～ 9個單糖分子通過糖苷鍵聚合而成的直糖鏈或支糖鏈的聚糖稱為低聚糖。 將單糖 Fischer 投影式中距羰基最遠(yuǎn)的那個不對稱碳原子的構(gòu)型定為整個糖分子的絕對構(gòu)型，其羥基向右的為 D型，向左的為 L型。 ① 糖淀粉為 α1→4 連接的 D葡萄吡喃聚糖，聚合度一般為 300～ 350，高的可達 1000，能溶于熱水得澄明溶液，通常占淀粉總量的 l7%～ 34%。 大多數(shù)的苷具有一定的水溶性（親水性），其親水性隨糖基的增多而增大； 碳苷無論在水中，還是在有機溶劑中，溶解度均較小。 按連接糖鏈的數(shù)目可分：單糖鏈苷、雙糖鏈苷 等；按其來源分類可分為人參皂苷、柴胡皂苷等。 （ O苷） 以苷元不同又可分為醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷。 注意：苦杏仁苷水解后可產(chǎn)生 HCN，對呼吸中樞起鎮(zhèn)靜作用，故少量服用可起鎮(zhèn)咳作用，但大劑量可中毒 ,引起組織窒息。土槿乙酸葡萄糖苷 R＝ COOCH3 （ 5）吲哚苷 吲哚醇與糖的端基碳相連，如豆科屬和蓼藍中特有的靛苷。 （ C苷） 碳苷是一類糖基直接以 C原子與苷元的 C原子相連的苷類，由苷元酚基所活化的鄰或?qū)ξ粴渑c糖的端基羥基脫水縮合而成。 （ 4）硝酸氧化：不但可以氧化糖的醛基，還可以氧化糖端基的 CH2OH。箱守法中由于能產(chǎn)生初生氫也會使某些基團還原，在實際應(yīng)用時應(yīng)注意。 （ 4）硼酸絡(luò)合反應(yīng) 具有鄰二羥基的化合物可與硼酸、試劑反應(yīng)生成絡(luò)合物，處在同一平面上的 羥基才能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。 當(dāng) N處于苷元中酰胺 N或嘧啶 N位置時， N苷也難水解 （ 2）按苷中糖的種類不同，酸水解由易到難的順序為 ： ① 呋喃糖苷＞吡喃糖苷。 最佳選擇題： 最容易被酸水解的糖苷是 [答疑編號 5630030201] 【正確答案】 B 水解對象：酯苷，及酚苷、烯醇苷、 β 吸電子基的苷等具有酯性質(zhì)的苷。
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