【正文】 化合物有立體結(jié)構(gòu)的特性。 3中在415。O2A: 1 x, 1 y, z。TGA曲線顯示的配合物的分解涉及兩個連續(xù)的散熱路徑步驟(圖2)。此外,每個(Hbtca)3 配體連接三個Eu(III)中心形成一個2 d網(wǎng)絡(luò)(Fig. 1c)。(O3C5O4),。(O6C6)。每個銪陽離子是由八個氧原子與五個不同的(Hbtca)3 陰離子和一個氧原子從一個水分子形成一個不規(guī)則的立體結(jié)構(gòu)(圖1)。電子郵件件:deposit)。傅立葉變換紅外光譜(cm1):3,464(s), 1,713(s), 1,597(s), 1,543(s), 1,501(s),1,387(s), 1,306(m), 1,268(m), 1,252(m), 1,140(m), 1121(m),875(m), 834(m), 811(m), 767(m), 586(m)。傅立葉變換紅外光譜(cm1):3,462(s),1,710(s),1,600(s),1,541(s),1,506(s),1,388(s,1,303(m),1,265(m),1,256(m),1,139(m),1,123(m),876(m), 830(m),808(m),766(m),589(m).準備和分析[Gd（Hbtca)(H2O)](3)制備絡(luò)合物3的方法與1類似。準備和分析[Eu（Hbtca)(H2O)](2)制備絡(luò)合物2的方法與1類似。準備和分析[Pt（Hbtca)(H2O)](1)（）1,2,4,（）氧化鐠混合于4毫升的蒸餾水，在室溫下攪拌30分鐘。因此,使用三價鑭系元素陽離子構(gòu)造MOFs最近一直是最快的發(fā)展領(lǐng)域[446)。因此,正確金屬中心的選擇和配體的設(shè)計起到?jīng)Q定性作用（337)。整個配體(Hbtca)3 作為一個μ6橋連接六個不同的稀土M(III)離子生成一種立體結(jié)構(gòu)。在此對陳老師致以崇高的敬意和衷心的感謝。+的發(fā)射峰的位置幾乎沒有影響，所以配位環(huán)境的改變,才是影響配合物的熒光效率,讓它們的熒光強度有較大區(qū)別的關(guān)鍵。通過 X射線衍射可知，配合物有較強的衍射峰，可知此化合物為晶態(tài)化合物，結(jié)晶狀況比較完善。這說明不同有機酸配體對Tb3+的發(fā)射峰的位置幾乎沒有影響。這表明水楊酸中的羧基氧參與配位, 而酚羥基氧不配位。 溶解性測試對不同有機酸合成的鋱的配合物的溶解性進行測試，測試結(jié)構(gòu)如下表所示，從表格中可以看出配合物在N,N二甲基甲酰胺中的溶解性是最好的。 沈陽化工大學學士學位論文 第四章 結(jié)果與討論第4章 結(jié)果與討論在Tb4O7與HCl反應(yīng)合成Tb3+過程中，保持Tb4O7與HCl的配比量不變，改變溫度條件（分別取70,75,80,85,90,95,100℃制備Tb3+），發(fā)現(xiàn)在90℃下制備的Tb3+最符合文獻記錄的性質(zhì)狀態(tài)（乳白色膏狀物質(zhì)），確定了90℃為第一步最佳試驗溫度。第二部分以對甲基苯甲酸作為第一配體為例合成稀土鋱配合物的過程如下所示：按Tb3+ :pMBA:phen= 1:3:1的物質(zhì)的量比, 稱取各反應(yīng)物于小燒杯中。對于一些鑭系離子，只要改變配體的對光吸收強度或配體到稀土離子的能量傳遞效率，即通過選擇合適的配體和改變配位環(huán)境就可以提高配合物的發(fā)光強度。稀土配合物的熒光發(fā)射有兩種產(chǎn)生原因：(1) 來自于稀土中心離子，即由激發(fā)配體通過無輻射分子內(nèi)能量傳遞將受激能量傳遞給中心離子，接著發(fā)出離子熒光；(2) 來自于配合物中的配體。其發(fā)光有如下三個特點： 5s25p6電子的屏蔽，其發(fā)射光譜呈類線性光譜，激發(fā)態(tài)具有相對長的壽命，所以發(fā)出的光顏色純，發(fā)光效率也很高；，譜帶的分布范圍也較廣，可從紫外到近紅外，且發(fā)射波長受環(huán)境的影響??；，即使在 400500℃仍可發(fā)光。如果這種釋放過程是以輻射光子的形式來實現(xiàn)的話就會產(chǎn)生發(fā)光現(xiàn)象，這種輻射光子而伴隨發(fā)光的過程稱為輻射躍遷。 顯示技術(shù)中有機發(fā)光的應(yīng)用研究可分為小尺寸顯示和大面積平板顯示。⑶載流子在發(fā)光層中復(fù)合區(qū)域的研究載流子的復(fù)合區(qū)域在有機薄膜電致發(fā)光研究中顯得十分重要。 如果將稀土離子合成到有機發(fā)光材料中，有可能得到稀土離子的各種不同的發(fā)光顏色的發(fā)射，從而很方便實現(xiàn)彩色化。 首先，多層結(jié)構(gòu)的IV 特性曲線的非線性程度提高，說明發(fā)光亮度陡度提高，灰度性質(zhì)變好。 此類材料具有驅(qū)動電壓低、效率高、強度大、壽命長等優(yōu)點，有望最先成為實用的有機薄膜電致發(fā)光材料。 1987 年美國柯達公司的C. W. Tang 等人，使小分子有機電致發(fā)光器件成為發(fā)光與顯示領(lǐng)域的研究熱點，這是里程碑式的工作。1997 年， 日本Idemitsu Kosan[16]公司成功研制了灰度級為25分辨率為240960 以及60 幀/s、3 cm 的單色視頻顯示器以及紅綠藍（RGB）多色有機電致發(fā)光顯示器。稀土芳香族羧酸配合物是一類性能較好的發(fā)光材料 , 近年來對這類配合物發(fā)光的研究日益受到人們的重視[6]。其量子效率高,發(fā)射波長可調(diào),在生產(chǎn)及使用過程中不含有害物質(zhì),屬于很好的環(huán)境友好材料。通過反復(fù)試驗，找到了反應(yīng)的最佳反應(yīng)溫度，因用乙醇作為反應(yīng)介質(zhì)，所以反應(yīng)溫度應(yīng)高于乙醇的沸點，也找到了適宜的PH值：調(diào)節(jié)PH在8以上但不能高于11，否則有凝膠現(xiàn)象，反應(yīng)后的產(chǎn)物最好添加適量乙醇，進行30分鐘研磨（瑪瑙研缽），放入65℃烘箱中烘干，所得產(chǎn)物亮度較好。沈陽化工大學本科畢業(yè)論文題 目：有機配體結(jié)構(gòu)與稀土離子鋱發(fā)光性能關(guān)系的研究 畢業(yè)設(shè)計（論文）任務(wù)書應(yīng)用化學專業(yè)0902 班學生：高婷婷畢業(yè)設(shè)計（論文）題目：有機配體結(jié)構(gòu)與稀土離子鋱發(fā)光性能關(guān)系的研究畢業(yè)設(shè)計（論文）內(nèi)容：通過選擇不同的有機配體，在適當?shù)牟僮鳁l件下與稀土離子鋱合成配合物，研究其發(fā)光性能與配體結(jié)構(gòu)的關(guān)系；通過X射線衍射等測試稀土有機配合物的結(jié)構(gòu)。產(chǎn)物也進行了多項性能測試，紅外光譜測試主要確定了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，確定為目標產(chǎn)物 ，也為研究對比配合物發(fā)光性提供一定依據(jù)，在溶解性實驗中發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物在N,N二甲基甲酰胺中的溶解性較好，在丙酮和乙醇中部分溶解，通過熱重判斷物質(zhì)的熱穩(wěn)定性，熒光測試發(fā)現(xiàn)對甲基苯甲酸配合物發(fā)光強度最強。重要的是三價稀土離子的電子層中不同能級之間可以產(chǎn)生近二十萬的不同能級躍遷,使可以發(fā)出如此豐富多彩光芒的的稀土元素成了國內(nèi)外研究人員頸項研究和開發(fā)的寶庫。有關(guān)鄰苯二甲酸與部分稀土的固體配合物的熒光性質(zhì)曾有不少研究, 鋱與水楊酸、苯甲酸配合物的發(fā)光研究也已有報道[ 7~ 14] 。同年， 日本PioneerElectronics生產(chǎn)出第一個商品化的OLED 產(chǎn)品， 即汽車通信信息系統(tǒng)儀表； 隨后， 該公司又推出無源矩陣驅(qū)動、可顯示視頻圖像的彩色OLED 顯示屏，這種高清晰顯示器所顯示的圖像幾乎可以和傳統(tǒng)的陰極射線顯示器相媲美。 十多年來，人們在發(fā)光機理、材料合成及器件結(jié)構(gòu)等很多方面進行了大量的研究并取得了很大的進展。 通常，有機金屬配合物類材料可通過對配體的改進改變配合物的性質(zhì)，進一步提高發(fā)光效率和膜的熱穩(wěn)定性，延長器件的壽命。 從電致發(fā)光發(fā)射譜分析，加入載流子輸運層對電致發(fā)光器件發(fā)光峰的位置沒有影響，只是提高了發(fā)光強度，即在提高亮度的同時不改變發(fā)光顏色。摻雜有機小分子薄膜的 I—V 特性變化很小，主要是它的光譜特性變化大。 它不僅可以幫助確定制備發(fā)光層薄膜的最佳厚度，還能夠為研究載流子在發(fā)光層中的輸運過程提供有利的實驗數(shù)據(jù)。 目前OLED 在大面積平板顯示中的應(yīng)用研究取得了一定的進展，但要真正意義上的商品化、市場化尚需時日，真正有所突破的工作是在小尺寸顯示方面，低信息容量的有機發(fā)光顯示器件已經(jīng)在便攜式電子設(shè)備中得到了越來越廣泛的應(yīng)用。此外，多余的能量還可以通過電子轉(zhuǎn)移、振動弛豫、系間竄躍等方式來釋放，而這些能量釋放的途徑均不伴隨發(fā)光現(xiàn)象。[2127]稀土離子吸收紫外光或電子射線等能量后，通常可以通過 3 種躍遷由基態(tài)變?yōu)橄鄳?yīng)的激發(fā)態(tài)，再以非輻射衰變至 4fn組態(tài)的激發(fā)態(tài)(亞穩(wěn)態(tài))，然后由此激發(fā)態(tài)以輻射躍遷的方式回到基態(tài)時便產(chǎn)生熒光。這兩種類型的發(fā)射對應(yīng)于稀土配合物中三種不同的能級狀況。由于在二元配合物中，中心離子可通過直接吸收能量或配體的敏化作用而發(fā)光，而在三元配合物中除了中心離子直接吸收能量外，還可能存在兩種分子內(nèi)的能量傳遞方式：一種是兩個配體均吸收能量，然后分別向中心離子傳遞，其能量傳遞遵循能級匹配原則；另一種是發(fā)生在兩種配體之間的，當一種配體的最低三重態(tài)能級高于另一種配體的最低三重態(tài)能級時，使得前者吸收的能量可先傳遞給后者，再由后者集中傳遞給中心離子，第二配體與稀土離子之間的能量傳遞是中心離子發(fā)光的主要能量傳遞途徑，最終提高了兩配體向中心離子的能量傳遞效率，提高了配合物的熒光強度。分別用適量無水乙醇溶解后, 并用1mol∕L1的NaOH溶液調(diào)節(jié)其pH 值（通常調(diào)到910）。(1) 以制備對甲基苯甲酸配合物作為實驗對象，分別以電加熱套和水浴加熱鍋為加熱源，內(nèi)部液體溫度保持不變，發(fā)現(xiàn)用電加熱套加熱的最終產(chǎn)品，在254nm紫外光下照射發(fā)光亮度較好。表 42 配合物在不同溶劑中的溶解性溶劑配體草酸水楊酸對甲基苯甲酸檸檬酸N,N二甲基甲酰胺乙醇丙酮水全溶全溶部分溶解不溶全溶微溶部分溶解不溶全溶微溶部分溶解不溶全溶部分溶解部分溶解不溶 紅外測試下圖為四種有機酸的鋱離子配合物的紅外光譜圖。通過文獻查的phen的IR譜中, 具有4個特征吸收峰, 從上面的譜圖中可以看出，形成配合物后，四個吸收峰均向低波數(shù)移動，C=N和C=C的骨架伸縮振動峰分別由vC= N( 1588cm 1, m) , vC= C( 1622cm 1,w)移向了vC= N( 1457cm 1, m) , vC= C( 1560cm 1,w) ，CH面外彎曲振動峰分別由δCH( 852cm 1, m) , δCH( 739cm 1, m)移向δCH( 760cm 1, m) , δCH( 699cm 1, m)。下列四圖分別為鋱與不同有機酸配體形成的配合物的熒光激發(fā)光譜和發(fā)射光譜圖。圖412 對甲基苯甲酸配合物的X射線衍射圖沈陽化工大學學士學位論文 第五章 結(jié)論第五章 結(jié)論一、確定實驗的最佳反應(yīng)條件：，發(fā)現(xiàn)硝酸制備的效果更好。四種配合物的熒光強度順序如下:對甲基苯甲酸配合物檸檬酸配合物草酸配合物水楊酸配合物。同時感謝吳勝男學姐在實驗設(shè)計和具體實驗操作方面的指導(dǎo)，在撰寫論文中提供諸多幫助，感謝陳琳學姐在軟件操作，譜圖分析方面的耐心講解，當然還有巴洪亮學長，李月學姐的支持。三個配合物的熱穩(wěn)定性和發(fā)光性質(zhì)也發(fā)生了變化。在眾多的有機配體中，多才多藝帶有兩個或多個羧基官能團的配體,可以完全或部分去質(zhì)子化,可以展現(xiàn)出極大的變價形式。我們在此報告的合成、晶體結(jié)構(gòu)、表征和性能的三個鑭系配體高聚物[Pr(Hbtca)(H2O)] (1), [Eu(Hbtca)(H2O)] (2), 和[Gd(Hbtca)(H2O)] (3),都是和配體1,2,4,5四取代苯甲酸合成的。將混合物密封在一個25毫升有聚四氟乙烯襯層的不銹鋼容器,在150 C加熱3天。（）1,2,4,（）氧化銪混合于7毫升的蒸餾水，在室溫下攪拌30分鐘。（）1,2,4,（）氧化釓混合于7毫升的蒸餾水，在室溫下攪拌30分鐘。X射線晶體學在室溫下,對配合物2和3的晶體數(shù)據(jù)收集使用石墨單色器莫卡輻射(k = 176。結(jié)果與討論晶體結(jié)構(gòu)配合物1 3分離成功和表征明顯。(2)(2)A176。(3)(3)A176。(O5C9O6),。然后2 d網(wǎng)絡(luò)進一步通過(Hbtca)3 配體聯(lián)接,生成一個三維框架結(jié)構(gòu)(Fig. 1d)。1中低于415。O3A, O4A: x, 1 + y, z。C646。整個配體(Hbtca)3 連接六個不同的稀土M(III)離子生成立體結(jié)構(gòu)。結(jié)論本次論文,已描述的水熱合成,晶體結(jié)構(gòu)和發(fā)光性能。C，%(%) 。 a ORTEP視圖 2中Eu(III)原子50%概率位移的配位條件下，為了更清晰省略了氫原子。2和3的TGA曲線表現(xiàn)出相似的失重步驟。(Fig. 1b)。(O1C4O2),。,(5)A176。[Eu(Hbtca)(H2O)]晶體每標準單位含有一個水分子和一個(Hbtca)3 。劍橋引證號碼為829616，829614和829615。 H,。 H, 。傅立葉變換紅外光譜(cm1):3,465(s)