【正文】 空穴的注入亦可同樣理解。 如果將稀土離子合成到有機(jī)發(fā)光材料中，有可能得到稀土離子的各種不同的發(fā)光顏色的發(fā)射，從而很方便實(shí)現(xiàn)彩色化。摻雜薄膜的電致發(fā)光器件，不僅改變了發(fā)光顏色，而且對(duì)器件的發(fā)光亮度、效率和穩(wěn)定性的提高均有極大幫助。⑶載流子在發(fā)光層中復(fù)合區(qū)域的研究載流子的復(fù)合區(qū)域在有機(jī)薄膜電致發(fā)光研究中顯得十分重要。 將探測(cè)層放在發(fā)光層中不同的厚度位置，通過測(cè)量電致發(fā)光光譜，便可以測(cè)得載流子的復(fù)合區(qū)域。 顯示技術(shù)中有機(jī)發(fā)光的應(yīng)用研究可分為小尺寸顯示和大面積平板顯示。稀土元素是一類典型的金屬，它能與元素周期表中大多數(shù)非金屬形成化學(xué)鍵，在金屬有機(jī)化合物或原子簇化合物中，有些低價(jià)稀土元素甚至還能與某些金屬形成金屬金屬鍵。如果這種釋放過程是以輻射光子的形式來實(shí)現(xiàn)的話就會(huì)產(chǎn)生發(fā)光現(xiàn)象，這種輻射光子而伴隨發(fā)光的過程稱為輻射躍遷。其中主要的是熒光，一般情況下所說的發(fā)光指的都是熒光。其發(fā)光有如下三個(gè)特點(diǎn)： 5s25p6電子的屏蔽，其發(fā)射光譜呈類線性光譜，激發(fā)態(tài)具有相對(duì)長(zhǎng)的壽命，所以發(fā)出的光顏色純，發(fā)光效率也很高；，譜帶的分布范圍也較廣，可從紫外到近紅外，且發(fā)射波長(zhǎng)受環(huán)境的影響??；，即使在 400500℃仍可發(fā)光。(2) Sc3+，Y3+，La3+，Gd3+和 Lu3+：這組離子具有全滿的 4f 殼層或者沒有 4f 電子，所以它們沒有從配體三重態(tài)接受能量的合適能級(jí)，能量傳遞不能三重態(tài)和基態(tài)間發(fā)生，幾乎分子吸收的全部能量都表現(xiàn)為配體的較強(qiáng)磷光和熒光，這些稀土離子的配合物有可能有較強(qiáng)的配體熒光，但不能產(chǎn)生稀土離子的熒光。稀土配合物的熒光發(fā)射有兩種產(chǎn)生原因：(1) 來自于稀土中心離子，即由激發(fā)配體通過無輻射分子內(nèi)能量傳遞將受激能量傳遞給中心離子，接著發(fā)出離子熒光；(2) 來自于配合物中的配體。稀土配合物光致發(fā)光一般是通過如圖13這樣一個(gè)過程實(shí)現(xiàn)的后進(jìn)行π→π*躍遷，電子由基態(tài)S0躍遷到最低激發(fā)單重態(tài)S1，S1經(jīng)系間竄躍到激發(fā)三重態(tài)T1，再通過鍵的振動(dòng)耦合等方式將能量由最低激發(fā)三重態(tài)T1向稀土離子的振動(dòng)態(tài)能級(jí)進(jìn)行轉(zhuǎn)移，稀土離子的基態(tài)電子受激躍遷到激發(fā)態(tài)，電子由激發(fā)態(tài)能級(jí)回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出稀土離子的特征熒光。對(duì)于一些鑭系離子，只要改變配體的對(duì)光吸收強(qiáng)度或配體到稀土離子的能量傳遞效率，即通過選擇合適的配體和改變配位環(huán)境就可以提高配合物的發(fā)光強(qiáng)度。研究發(fā)現(xiàn)大多數(shù)稀土有機(jī)羧酸配合物能形成復(fù)雜的多核聚合結(jié)構(gòu)，在此種結(jié)構(gòu)中，分子內(nèi)能量傳遞主要發(fā)生在通過配體橋聯(lián)的摻雜(熒光惰性)離子和中心離子之間，由于某種原因，與摻雜離子相連的配體吸收的能量不會(huì)被摻雜離子以所消耗掉，而是能通過氧橋或氮橋傳給與之相連的中心離子，這種能量向發(fā)光離子)集中傳遞的效應(yīng)我們稱之為異雙核或異多核的“濃縮效應(yīng)”，由于這種能量濃縮(濃聚)的作用，增強(qiáng)了整個(gè)配合物體系的 Antenna 效應(yīng)，導(dǎo)致發(fā)光離子的特征發(fā)射幾率增加，躍遷發(fā)射強(qiáng)度增強(qiáng)而產(chǎn)生強(qiáng)的熒光。第二部分以對(duì)甲基苯甲酸作為第一配體為例合成稀土鋱配合物的過程如下所示：按Tb3+ :pMBA:phen= 1:3:1的物質(zhì)的量比, 稱取各反應(yīng)物于小燒杯中。其反應(yīng)方程式如下3+Tb3++第三部分將蒸干的配合物取出，放入研缽中，加入適量無水乙醇，研磨30min左右，放入烘箱干燥。 沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 第四章 結(jié)果與討論第4章 結(jié)果與討論在Tb4O7與HCl反應(yīng)合成Tb3+過程中，保持Tb4O7與HCl的配比量不變，改變溫度條件（分別取70,75,80,85,90,95,100℃制備Tb3+），發(fā)現(xiàn)在90℃下制備的Tb3+最符合文獻(xiàn)記錄的性質(zhì)狀態(tài)（乳白色膏狀物質(zhì)），確定了90℃為第一步最佳試驗(yàn)溫度。 物料配比的影響以對(duì)甲基苯甲酸作為第一配體合成的配合物為研究對(duì)象，以摩爾量為計(jì)量單位，配比順序?yàn)閚Tb3+：n對(duì)甲基苯甲酸：nphen，通過改變?nèi)叩呐浔汝P(guān)系，研究不同的物料配比對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響。 溶解性測(cè)試對(duì)不同有機(jī)酸合成的鋱的配合物的溶解性進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試結(jié)構(gòu)如下表所示，從表格中可以看出配合物在N,N二甲基甲酰胺中的溶解性是最好的。但各配合物的譜圖相似, 這說明各配合物的組成和結(jié)構(gòu)相似。這表明水楊酸中的羧基氧參與配位, 而酚羥基氧不配位。圖43 草酸紅外光譜圖44 對(duì)甲基苯甲酸紅外光譜圖45 檸檬酸紅外光譜下圖為四種酸的配合物的熒光光譜圖。這說明不同有機(jī)酸配體對(duì)Tb3+的發(fā)射峰的位置幾乎沒有影響。四種配合物的熒光強(qiáng)度順序如下:對(duì)甲基苯甲酸配合物檸檬酸配合物草酸配合物水楊酸配合物。通過 X射線衍射可知，配合物有較強(qiáng)的衍射峰，可知此化合物為晶態(tài)化合物，結(jié)晶狀況比較完善。，確定Tb3+：有機(jī)酸：phen的最好摩爾量配比為1：：。+的發(fā)射峰的位置幾乎沒有影響，所以配位環(huán)境的改變,才是影響配合物的熒光效率,讓它們的熒光強(qiáng)度有較大區(qū)別的關(guān)鍵。 38:2 042 A C, Eida M, Matsuura M, et RGB OLED microdisplays [J]. Synthetic Metals, 1997, 45: 9193. J H, Bradley D D C, Brown A R, et al. Lightemitting diodes based on conjugated polymers [J]. Nature,1990, 347: 539541.，12.,[J].南昌航空工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2004, 18(3):611.,谷學(xué)新,[J].化學(xué)研究,2001,12(4):5559,[M].吉林科技出版社,1991. S, Massimo G, Jean M. L. Luminescent lanthanide plexes as photochemical supramolecular devices [J]. Coordination Chemistry Rviews, 1993,123:201208.23. Joseph P. L, Thorfinnur G. Luminescent Eu (III) and Tb (III) Complexes:Developing Lanthanide LuminescentBased Devices [J]. Journal of Fluorescence,2005, 15(4):585595.[M].北京化學(xué)工業(yè)出版社,2003.25. Crosby G. A, Whan . Extrem variations of the emissionspectra of Dy chelates[J].Naturwissenschaften, 1960, 47:276.26..劉紅梅,賈丹丹,[J].中國(guó)稀土學(xué)報(bào),2006,24(增刊):1015.,閆濤,[J].濟(jì)南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2005,19(2):113119. G. A, Whan , R. Alire M. Intramolecular energy transfer in rare earth chelates: Role of the triplet state [J]. 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Coord Chem Rev, 1971, 7: 81.沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 致謝致謝在這里謹(jǐn)向所有給予我無私幫助的老師、同學(xué)及親友表示深深的謝意！本畢業(yè)論文能夠順利完成，應(yīng)歸功于陳永杰教授的精心指導(dǎo)。在此對(duì)陳老師致以崇高的敬意和衷心的感謝。 沈陽化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文 附錄附錄附錄一 英文翻譯1,2,4,5四取代苯甲酸與稀土金屬形成的配合物的合成，晶體結(jié)構(gòu)，熱和發(fā)光性質(zhì)收到:2011年6月16日/接受:2011年11月17日/ 2011年11月30日在線發(fā)表:施普林格科學(xué)+商業(yè)媒體公司2011摘要已經(jīng)被合成，并且通過單晶x射線衍射研究,元素分析和傅立葉變換紅外光譜已確定性質(zhì)。整個(gè)配體(Hbtca)3 作為一個(gè)μ6橋連接六個(gè)不同的稀土M(III)離子生成一種立體結(jié)構(gòu)。然而,有許多影響因素的配位聚合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。因此,正確金屬中心的選擇和配體的設(shè)計(jì)起到?jīng)Q定性作用（337)。 目前為止大多數(shù)的報(bào)道研究主要集中在配體結(jié)構(gòu)與過渡金屬鹽。因此,使用三價(jià)鑭系元素陽離子構(gòu)造MOFs最近一直是最快的發(fā)展領(lǐng)域[446)。用溴化鉀顆粒研磨使用Nicolet 6700傅立葉變換紅外分光光度計(jì)做紅外光譜，波長(zhǎng)范圍是4000 400 cm 1。準(zhǔn)備和分析[Pt（Hbtca)(H2O)](1)（）1,2,4,（）氧化鐠混合于4毫升的蒸餾水，在室溫下攪拌30分鐘。 H,。準(zhǔn)備和分析[Eu（Hbtca)(H2O)](2)制備絡(luò)合物2的方法與1類似。C10H5O9Eu()：分析計(jì)算C10H5O9Pr的百分含量：C, 。傅立葉變換紅外光譜(cm1):3,462(s),1,710(s),1,600(s),1,541(s),1,506(s),1,388(s,1,303(m),1,265(m),1,256(m),1,139(m),1,123(m),876(m), 830(m),808(m),766(m),589(m).準(zhǔn)備和分析[Gd（Hbtca)(H2O)](3)制備絡(luò)合物3的方法與1類似。C10H5O9Pr()：分析計(jì)算C10H5O9Pr的百分含量：C, 。傅立葉變換紅外光譜(cm1):3,464(s), 1,713(s), 1,597(s), 1,543(s), 1,501(s),1,387(s), 1,306(m), 1,268(m), 1,252(m), 1,140(m), 1121(m),875(m), 834(m), 811(m), 767(m), 586(m)。化合物中晶體參數(shù),數(shù)據(jù)收集和細(xì)化結(jié)果列在表1中。電子郵件件:deposit)。表1配合物2和3晶體數(shù)據(jù)正如x射線晶體學(xué)分析,空間基團(tuán)和單元參數(shù)那些列在表1的數(shù)據(jù)類似，顯示這三個(gè)配合物3是同晶型和同結(jié)構(gòu)的,因而在這里只詳細(xì)描述復(fù)合物2的結(jié)構(gòu)。每個(gè)銪陽離子是由八個(gè)氧原子與五個(gè)不同的(Hbtca)3 陰離子和一個(gè)氧原子從一個(gè)水分子形成一個(gè)不規(guī)則的立體結(jié)構(gòu)(圖1)。 選定鍵的長(zhǎng)度和角度都列在表2。(O6C6)。(3)–(3)A 176。(O3C5O4),。在陰離子(Hbtca)3 ,4個(gè)羧基團(tuán)體采取兩種不同的配位模式(方案1)。此外,每個(gè)(Hbtca)3 配體連接三個(gè)Eu(III)中心形成一個(gè)2 d網(wǎng)絡(luò)(Fig. 1c)。熱重量分析為了研究配合物3的熱穩(wěn)定性的，進(jìn)行了TGA范圍。TGA曲線顯示的配合物的分解涉及兩個(gè)連續(xù)的散熱路徑步驟(圖2)。%(%),對(duì)應(yīng)于每單位分子式丟失一個(gè)水分子和吸附水。O2A: 1 x, 1 y, z。C650。 3中在415。[Eu(Hbtca)(H2O)]的發(fā)光性能（2）2在室溫下進(jìn)行固態(tài)發(fā)光檢測(cè)(圖3)?；衔镉辛Ⅲw結(jié)構(gòu)的特性。附錄二 英文文獻(xiàn)原文復(fù)印件