【正文】 （ ）四、簡答題什么是酰化反應？常用的?；瘎┯心膸最?？什么是FriedelCrafts酰基化反應？比較丙酸、乙酰氯、乙酸酐、苯甲酸的?；芰娙?？N?；哪康挠心男?？試解釋為什么反應活性較高的胺類，在室溫下用乙酐進行酰化時，反應可以在水介質(zhì)中進行？如果要只?；奉愔械囊粋€氨基，應采取什么措施？用酰氯進行N?；瘯r，反應中為什么要加入堿？什么是酯交換？酯交換法有哪幾類？ 什么是Hoesch反應？1什么是N酰化？1簡述胺的結(jié)構(gòu)對N?；磻挠绊?？1為了使一元羧酸與一元醇在酸催化下的酯化反應趨于完全，可以采取什么措施？1簡述羧酸的結(jié)構(gòu)對其進行?；磻挠绊?？五、合成題由苯和苯酐為原料合成蒽醌。A、用羧酸的N?；? B、用酸酐的N?；? C、用酰氯的N酰化 D、用二乙烯酮的N酰化 醇解法一般是指酯分子中的( )被取代。?；瘎㏑COZ是親電試劑，離去基團Z的吸電子能力越強，?；芰υ? 。當季銨鹽與水相中的親核試劑接觸時，親核試劑中的負離子可以同季銨負離子交換，并且一同進入到有機相，和有機相中的反應物發(fā)生親核取代反應而生成目的產(chǎn)物。若一個伯烷基，另一個為仲烷基—先伯后仲。最簡單的例子是以1氯丙烷與苯反應時，得到的并不全是正丙苯，而是正丙苯和異丙苯的混合物，而且后者生成更多。（5）異構(gòu)化當所用的鹵代烴的碳鏈是含三個或三個以上碳的伯鹵代烷時，常發(fā)生異構(gòu)化如正氯丙烷和苯反應，產(chǎn)物約70%是異丙苯；而氯代異丁烷和苯反應，可全部生成叔丁基苯。但當芳環(huán)上有較大的烷基（如異丙基、叔丁基等）時，由于位阻原因，有時只能取代到一定程度。其優(yōu)點是副反應少，通常不與任何反應物或產(chǎn)物形成配合物，因此可以用簡單的過濾法將其從反應物中回收套用。其次是不易引起副反應。三氟化硼不易水解，在水中也僅部分地水解為羥基硼氟酸（HBF3+OH或BF3C烴化常用的烴化劑是烯烴、鹵烷、醇類、醛和酮類；經(jīng)常采用的催化劑主要有路易斯酸、質(zhì)子酸、酸性氧化物、烷基鋁等。（ ）路易斯酸作烴化反應催化劑可以使烯烴質(zhì)子化，生成親電質(zhì)點。A引入烷基的順序 B堿和溶劑 C烴化試劑的結(jié)構(gòu) D催化劑 N烴化反應類型包括（ ）A取代型 B自由基型 C加成型 D縮合還原型N烴化法烴化劑可選擇（ ）等。A固體酸 B有機酸 C超強酸 D Lewis酸傅—克烴化反應的鹵代烴碳鏈是含三個或三個以上碳的伯鹵代烷時，常發(fā)生（ ）。二、單選題C烴化反應中最常用的催化劑是（ ）。烴化反應中常用質(zhì)子酸催化劑為 、 、 。將對甲苯胺在低溫溶解液濃硫酸中成鹽，然后加入理論量的發(fā)煙硫酸、混酸或硝酸鈉進行一硝化，然后放入水中稀釋析出，即得目的產(chǎn)物。萘在80℃左右用過量濃硫酸進行一磺化，主要得到萘1磺酸，然后向磺化液中加入稍過量的發(fā)煙硝酸進行一硝化。正確方法是向反應液中不斷地加入少量亞硝酸鈉鈉或亞硫酸氫鈉，以不斷的產(chǎn)生亞硝酸。1（1）不可。所以對于第一硝化器，強烈的攪拌，加速兩相之間的傳質(zhì)是非常重要的。萃取后的廢酸用泵送至濃縮成濃硫酸。發(fā)生氧化、去烴基、置換、脫羧、開環(huán)和聚合等許多副反應。烷基苯用混酸硝化時，若選擇的硝化條件不適宜，硝化液顏色往往會發(fā)黑變暗。（1） （2） （3）第四章 硝化和亞硝化一、填空題硫酸脫水值和廢酸計算含量不同濃度的硝酸、硫酸和硝酸的混合物（常稱混酸）、硝酸和乙酸或乙酐的混合物等傳質(zhì)，動力學反加法水洗、堿洗較大密度差和可分層混合磷酸鹽的水溶液物理法和化學法爆炸組成范圍有強供電基的酚類、酚醚類、茜素和某些N—酰化的芳胺等1先磺化后硝化1亞硝基正離子NO+1排氣裝置和吸收氮的氧化物裝置，以及裝有防爆膜。（1）氯苯在過量氯磺酸中進行氯磺化生成氯苯酰氯，然后向氯磺化液中滴加發(fā)煙硫酸進行硝化得3硝基4氯磺酰氯；（2）將對二甲氧基苯懸浮在水中，慢慢滴加質(zhì)量分數(shù)為98%的硝酸進行一硝化制2硝基1，4二甲氧基苯時，不斷地加入少量尿素，以抑制氧化副反應。帶有強供電子基的芳烴化合物(如苯甲醚、乙酰苯胺)在質(zhì)子化溶劑中硝化時，得到較多的鄰位異構(gòu)體，而在非質(zhì)子化溶劑中硝化得到較多的對位異構(gòu)體。連續(xù)硝化過程適用的加料方式是（ ）。二、選擇題1氨基蒽醌的制備采用（ ）合成路線更為合理。反應終了的物料由硝化鍋沿切線方向進入連續(xù)分離器中，利用硝化產(chǎn)物與廢酸具有 的原理進行硝化產(chǎn)物的連續(xù)分離。在180℃左右，回流脫水。（2）對氨基苯磺酸在過量20%發(fā)煙硫酸中在50℃左右進行磺化得到目的產(chǎn)物（1）2羥乙基磺酸鈉 在工業(yè)上它是由環(huán)氧乙烷和亞硫酸氫鈉水溶液反應制取。但應注意當磺化液中游離硫酸的含量下降到3%～%時，應停止通芳烴蒸汽，否則將生成大量的副產(chǎn)物二苯砜。分離出的叔胺萃取劑可以回收循環(huán)使用。（1）稀釋析出法稀釋析出法是利用某些芳磺酸在50%～80%的硫酸中溶解度相對小，高于或低于此濃度則溶解度增大的特性，在磺化結(jié)束后將磺化液用水適當稀釋，磺化產(chǎn)物即可析出。同時利用磺基可轉(zhuǎn)變?yōu)榱u基、氨基、氯基等其他基團的性質(zhì)，制得苯酚、萘酚等一系列有機中間體或產(chǎn)品；利用磺酸基的可水解性，根據(jù)合成的需要而暫時引入磺基，在完成特定反應后再將磺基水解脫去。由苯胺制備苯胺2，4二磺酸。（ ）按磺氧化反應的自由基機理，伯碳原子比仲碳原子易發(fā)生磺氧化反應。（ ）容易磺化的芳烴容易水解。二、選擇題在芳香族化合物親電取代反應中，親電質(zhì)點的活潑性（ ），則反應的選擇性越差。十二烷基苯用SO3空氣磺化采用 反應器為宜。由丙酸與氯氣進行羰基ɑ氫的親電取代氯化，催化劑三氯化磷，氯化溫度110~120℃，丙酰氯回流，反應式如下： （2）3氯丙酸。（6）2氯5溴三氟甲苯，合成路線如下：將前述2氯三氟甲苯，在鐵催化劑存在下用接近理論量的溴進行環(huán)上親電取代溴化，得目的產(chǎn)物。（1）鄰氯三氟甲苯，合成路線如下：將制備對氯甲苯時副產(chǎn)的鄰氯甲苯，在日光燈照射和三氯化磷存在下，與沸騰溫度下通入氯氣進行側(cè)鏈三氯化，至氯化液達到一定的密度，得鄰氯ɑ，ɑ，ɑ三氯甲苯。（3）不可，就是在減壓下操作，沸騰溫度也不高，副反應多。缺點是不適用于原料和產(chǎn)物易被H2O2氧化的情況。應采用大過量的溴作為溴化介質(zhì)。（1）可用，有互補作用。答案 第二章 鹵化反應一、填空題氟化、氯化、溴化和碘化氯化、電解食鹽水取代鹵化、加成鹵化、置換鹵化親電取代、鹵正離子、X+的形成。（1）二苯醚在發(fā)煙硫酸中或在甲醇中溴化制十溴二苯醚；(2)雙酚A在過量溴中或在發(fā)煙硫酸中溴化制四溴雙酚A；(3)鄰苯二甲酸酐在過量溴中或在無水甲醇中溴化制四溴苯酐。（ ）溴代芳烴中一個很大的用途就是合成溴系阻燃劑。二、選擇題指出下列反應中，哪些是親電試劑（ ）。在早期的工業(yè)生產(chǎn)中，為了最有效地生產(chǎn)一氯苯，氯化深度控制在 。有機氯化物的原料可較廉價地得到，可通過 得到氯氣。如皮革制品中加入光亮劑使得皮革制品外觀光澤亮麗。因為每一步反應都有一定的損失，反應步驟增多，則以各步收率乘積計算的總收率必將大大降低，反應步驟的增多還會導致原料、人力消耗增大、生產(chǎn)周期延長、操作步驟繁雜，甚至會失去了合成的價值。三、簡答題為什么說合成路線中反應步數(shù)和反應總收率是評價合成路線的最直接、最主要的標準。煤通過 方法提供化工原料。精細化學品是經(jīng) 加工的，具有 或最終使用性的，品種 、產(chǎn)量小、附加 高的一大類化工產(chǎn)品。在新的合成路線設計和選擇時，要優(yōu)先考慮 、污染環(huán)境不大且容易治理的工藝路線。碳水化合物是由碳、氫、氧三種元素組成，它們的分子組成一般可表示為Cx(H2O)y, 如葡萄糖C6H12O6=C6(H2O)6 ，蔗糖C12H22O11=C12(H2O)11，所以說碳水化合物是由碳和水組成的化合物。沒有或“三廢”排放量少。定義釋義如下：“深度加工”，是指精細化學品的生產(chǎn)工藝復雜，技術含量高。另外，將某種精細化學品添加到產(chǎn)品中使得產(chǎn)品由于功效的大幅改進或具備其它功能而使其價值大幅提高。而當芳環(huán)上帶有給電子基時，反應 進行，有的反應甚至可以不需要加入 。但反應物性質(zhì)不活潑即難反應時，則需要溶解在 。（ ）氯化劑氯氣中含氫量應低于5%。對以下氯化催化劑的組合進行評論。簡述有甲苯制備以下鹵化產(chǎn)物的合成路線、各步反應的名稱和主要反應條件。親電鹵化：芳環(huán)上的取代鹵化，羰基a氫的取代鹵化，鹵素對雙鍵的加成鹵化，鹵化氫對雙鍵的加成鹵化。列管時或塔式并流；多槽串聯(lián)，各槽通氯；氯化溫度約50℃，冷卻氯化。在甲醇中甲醇立即與苯酐反應，生成鄰苯二甲酸單甲酯，另外甲醇比苯酐更容易與溴發(fā)生反應。1正十二醇與溴化氫水溶液不互溶，反應速率慢，加入相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨可以將溴負離子Br與(C4H9)4N+形成離子對(C4H9)4N+.Br轉(zhuǎn)移到有機相，加速反應，縮短時間。這兩種方法都是要用不足量的氯化劑，以減少多氯化副反應。對氯甲苯經(jīng)側(cè)鏈三氯化得對氯三氯甲苯，再經(jīng)氟置換側(cè)鏈氯得對氯三氟甲苯。（3）苯胺法。芳環(huán)上含有 的磺酸衍生物，不宜采用烘焙磺化法引入磺基。1烘焙磺化反應的設備，最原始是烘烤盤或炒鍋，這種設備烘焙不勻，易局部過熱而焦化，后來多改用 。A OCHCH3 B NOCHO C CHO 、OH、OCHCH3 D OCHSO3H在濃硫酸和發(fā)煙硫酸中可能存在SOH2SOH2S2OHSO3+和H3SO4+等親電質(zhì)點，都可看成是SO3與其他物質(zhì)的溶劑化形式。（ ）芳烴的磺化反應是可逆反應。用SO3空氣混合物進行十二烷基苯的磺化時所用降膜反應器為何不采用逆流操作？十二烷基苯用SO3空氣混合物磺化制十二烷基苯磺酸，連續(xù)磺化過程各用何種反應器為宜？1苯的一氯化氯苯、苯的一磺化制苯磺酸和苯的一硝化制硝基苯，有哪些共同點？有哪些不同點？列表作簡要說明。（1） （2） 答案第三章 磺化和硫酸化一、填空題磺基（或磺酸鹽、磺酰鹵基）易 羥基、甲氧基、硝基或多鹵基稀釋析出法、直接鹽析法、中和鹽析法、脫硫酸鈣法、溶劑萃取法可逆降膜可以抑制硫酸的氧化作用親電取代反應汞鹽（或鈀鉈銠）改變定位，抑制副反應，提高收率1球磨轉(zhuǎn)鼓式設備（球磨機式固相反應器）1磺氧化、磺氯化、加成磺化、置換磺化1親核置換二、選擇題A B C A A A 三、判斷題√ √ √ √ √ 四、簡答題磺基的引入可賦予產(chǎn)品以水溶性、酸性、表面活性，或?qū)w維素具有親和力。用三氧化硫磺化，其用量接近理論量，磺化劑利用率高，成本低。（5）溶劑萃取法溶劑萃取法是分離磺化物，減少三廢的生成的一種新方法。在較高溫度下向硫酸中通入過熱的芳烴蒸汽進行磺化，反應生成的水可以與過量的芳烴共沸一起蒸出，從而可以保持磺化劑的濃度不致下降太多，使硫酸的利用率可以提高到90％以上。如果用逆流操作，底部排出的磺化液中含二磺酸多，頂部排出的尾氣中含有十二烷基苯，污染環(huán)境。由以上實例可以看出，當目的產(chǎn)物苯系氨基芳磺分子中氨基和磺酸處于鄰位或?qū)ξ粫r，通常是由相應的芳伯胺經(jīng)烘焙磺化而得。甲苯進行混酸硝化采用兩鍋串聯(lián)法，第一鍋中反應主要受 控制，第二中反應主要受 控制。1當苯環(huán)上同時存在羥基(或烷氧基)和醛基時，采用 的方法，可保護醛基不受影響。3H2SO4），使硝化液顏色往往會發(fā)黑變暗。通過對苯、氯苯、甲苯在不同條件下硝化反應動力學的研究，根據(jù)化學反應和傳質(zhì)兩者的相對速度，可將非均相硝化反應分為三種類型：瞬間型、快速型和緩慢型。四、簡答題在有機化合物中引入硝基的主要目的。寫出由萘合成下列化合物的合成路線和工藝過程。濃硝酸采用不銹鋼材質(zhì)硝化反應器，由于稀硝酸對普通鋼材有嚴重的腐蝕作用，要求采用不銹鋼或搪瓷鍋做硝化反應器。因此應嚴格控制硝化溫度和保證硝化在硝酸過量的條件下進行，以避免有色絡合物的生成。2號硝化鍋在65～