電解和庫(kù)侖分析法ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 恒電流庫(kù)侖滴定特點(diǎn)： ?不必配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，簡(jiǎn)化了操作過(guò)程。 ? 電位法 同前述電位滴定法，以電位的突躍指示時(shí)間的到達(dá)。 編號(hào) 1 2 3 c/mol在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，每庫(kù)侖電量析出 、氧混合氣體。 特 點(diǎn)： ? 可以與沉積在 Hg 上的金屬形成汞齊 ， 提高分離效果； ? H2 在 Hg上的超電位較大 ——擴(kuò)大電解分析電壓范圍； ? Hg比重大 ， 易揮發(fā)除去 。 ?控制電流電解法一般只適用于溶液中只含一種金屬離子的情況．如果溶液中存在兩種或兩種以上的金屬離子，且其還原電位相差不大，就不能用該法分離測(cè)定。這種去極化劑在電極上的氧化或還原反應(yīng)并不影響沉積物的性質(zhì)，但可以防止電極上發(fā)生其它的反應(yīng)。 原因 ：一是由于電解質(zhì)溶液有一定的電 阻 ， 欲使電流通過(guò) ， 必須用一部分電壓克服 iR（ i為電解電流 ， R為電解回路總電阻 ） 電位降 ， 一般這是很小的；二是主要用于克服極化現(xiàn)象產(chǎn)生的陽(yáng)極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的過(guò)電位 （ η陽(yáng) 和 η陰 ） 。 （ 2）、析出電位 陰極析出電位： E陰析 =E0+[Cu2+] 陽(yáng)極 析出 電位： E陽(yáng)析 =E0+(PO21/2[H+]2) 陽(yáng)極反應(yīng)： H2O === 1/2 O2 + 2H+ +2e ? 要使某一物質(zhì)在陰極上析出，產(chǎn)生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應(yīng)， 陰極電位必須比析出電位更負(fù) （即使是很微小的數(shù)值）。 陰極反應(yīng)： Cu2+ + 2e ＝ Cu 如何選擇合適的外加電壓？如何判斷所檢測(cè)金屬離子完全析出，其它共存離子是否會(huì)有干擾？ CuSO4溶液 ?電流流過(guò)電解池是通過(guò)電解進(jìn)行的。此法有時(shí)可作為一種離子分離的手段 。 化 學(xué)電池中有較大電流流過(guò)時(shí) 所建立的電化學(xué)分析法。 實(shí)現(xiàn)庫(kù)侖分析的方式 有恒電位庫(kù)侖分析 和 恒電流庫(kù)侖分析 （ 庫(kù)侖滴定 ） 。 電解是一個(gè)借外部電源的作用來(lái)實(shí)現(xiàn)化 學(xué)反應(yīng)向著 非自發(fā) 方向進(jìn)行的過(guò)程。 如果以外加電壓 V外為橫坐標(biāo)，通過(guò)電解池的電流 i為縱坐標(biāo)作圖，可得如圖所示的 i－ V外 曲線。 實(shí)際外加電壓 :U39。 ?析 , Ag較 ?析 , cu更正， Ag+在 Pt陰極上先析出。這種方法也可用于分離。 控制電位電解法特點(diǎn)： 選擇性高，用于分離測(cè)定。 ② 電極本身參加反應(yīng) ： 鉑電極在較正的電位時(shí)，不會(huì)被氧化（其標(biāo)準(zhǔn)電極電位為） .但當(dāng)溶液中有能與其絡(luò)和的試劑存在時(shí)（如 Cl），則會(huì)降低其電極電位，而有可能被氧化。 根據(jù)電流 電極電位曲線可以確定反應(yīng)的分 解電壓，從而可以選擇最合適的控制電位。此法可省去庫(kù)侖滴定裝置中的指示系統(tǒng)，比較簡(jiǎn)單。 例：終點(diǎn)前為 不可逆電對(duì) ， 終點(diǎn)后為 可逆電對(duì) ， 如電生 I2滴定 As(III)： As(V)/As(III)體系 I2/I 體系 終點(diǎn)后： 雙鉑極上電流由溶液中 I2/I電對(duì)控制，它是可逆電對(duì)，雙鉑電極上微小電壓將會(huì)產(chǎn)生較大電流。 ?可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)滴定，易于自動(dòng)化。 工作電極 2H+ + 2e = H2 輔助電極 2Ag + 2Cl = 2AgCl + 2e 工作電極上的反應(yīng)使溶液中 OH產(chǎn)生了多余，作為滴定劑，使溶液中的酸度發(fā)生變化，用 pH計(jì)上 pH的突躍指示終點(diǎn)。 由電解進(jìn)行的時(shí)間 t（ S）和電流強(qiáng)度（ A），可求算出被測(cè)物質(zhì)的量 W（ g） Mm itnF?? 被測(cè)物質(zhì)直接在電極上反應(yīng)或在電極附近由于電極反應(yīng)產(chǎn)生一種能與被測(cè)物質(zhì)起作用的試劑； ? 當(dāng)被測(cè)物質(zhì)作用完畢后，由指示終點(diǎn)的儀器發(fā)出信號(hào)，立即關(guān)掉計(jì)時(shí)器； 滴定終點(diǎn)的確定方法： 庫(kù)侖滴定法的終點(diǎn)確定方法有多種： 指示劑法、光度法、電流法、電位法 等。 ? 確定控制電位的最可靠的方法是測(cè)定特 定反應(yīng)的電流 電極電位曲線。 （ 2）在各種不同的電解質(zhì)溶液中，通過(guò)相
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1