電解和庫侖分析法ppt課件-免費閱讀
【正文】 恒電流庫侖滴定特點： ?不必配制標準溶液，簡化了操作過程。 ? 電位法 同前述電位滴定法，以電位的突躍指示時間的到達。 編號 1 2 3 c/mol在標準狀況下，每庫侖電量析出 、氧混合氣體。 特 點： ? 可以與沉積在 Hg 上的金屬形成汞齊 ， 提高分離效果； ? H2 在 Hg上的超電位較大 ——擴大電解分析電壓范圍； ? Hg比重大 ， 易揮發(fā)除去 。 ?控制電流電解法一般只適用于溶液中只含一種金屬離子的情況．如果溶液中存在兩種或兩種以上的金屬離子，且其還原電位相差不大，就不能用該法分離測定。這種去極化劑在電極上的氧化或還原反應并不影響沉積物的性質，但可以防止電極上發(fā)生其它的反應。 原因 ：一是由于電解質溶液有一定的電 阻 ， 欲使電流通過 ， 必須用一部分電壓克服 iR（ i為電解電流 ， R為電解回路總電阻 ） 電位降 ， 一般這是很小的；二是主要用于克服極化現(xiàn)象產生的陽極反應和陰極反應的過電位 （ η陽 和 η陰 ） 。 （ 2）、析出電位 陰極析出電位： E陰析 =E0+[Cu2+] 陽極 析出 電位： E陽析 =E0+(PO21/2[H+]2) 陽極反應： H2O === 1/2 O2 + 2H+ +2e ? 要使某一物質在陰極上析出，產生迅速的、連續(xù)不斷的電極反應， 陰極電位必須比析出電位更負 （即使是很微小的數(shù)值）。 陰極反應： Cu2+ + 2e ＝ Cu 如何選擇合適的外加電壓？如何判斷所檢測金屬離子完全析出，其它共存離子是否會有干擾？ CuSO4溶液 ?電流流過電解池是通過電解進行的。此法有時可作為一種離子分離的手段 。 化 學電池中有較大電流流過時 所建立的電化學分析法。 實現(xiàn)庫侖分析的方式 有恒電位庫侖分析 和 恒電流庫侖分析 （ 庫侖滴定 ） 。 電解是一個借外部電源的作用來實現(xiàn)化 學反應向著 非自發(fā) 方向進行的過程。 如果以外加電壓 V外為橫坐標，通過電解池的電流 i為縱坐標作圖，可得如圖所示的 i－ V外 曲線。 實際外加電壓 :U39。 ?析 , Ag較 ?析 , cu更正， Ag+在 Pt陰極上先析出。這種方法也可用于分離。 控制電位電解法特點： 選擇性高，用于分離測定。 ② 電極本身參加反應 ： 鉑電極在較正的電位時，不會被氧化（其標準電極電位為） .但當溶液中有能與其絡和的試劑存在時（如 Cl），則會降低其電極電位，而有可能被氧化。 根據(jù)電流 電極電位曲線可以確定反應的分 解電壓，從而可以選擇最合適的控制電位。此法可省去庫侖滴定裝置中的指示系統(tǒng)，比較簡單。 例：終點前為 不可逆電對 ， 終點后為 可逆電對 ， 如電生 I2滴定 As(III)： As(V)/As(III)體系 I2/I 體系 終點后： 雙鉑極上電流由溶液中 I2/I電對控制，它是可逆電對，雙鉑電極上微小電壓將會產生較大電流。 ?可實現(xiàn)自動滴定，易于自動化。 工作電極 2H+ + 2e = H2 輔助電極 2Ag + 2Cl = 2AgCl + 2e 工作電極上的反應使溶液中 OH產生了多余，作為滴定劑，使溶液中的酸度發(fā)生變化，用 pH計上 pH的突躍指示終點。 由電解進行的時間 t（ S）和電流強度（ A），可求算出被測物質的量 W（ g） Mm itnF?? 被測物質直接在電極上反應或在電極附近由于電極反應產生一種能與被測物質起作用的試劑； ? 當被測物質作用完畢后，由指示終點的儀器發(fā)出信號，立即關掉計時器； 滴定終點的確定方法： 庫侖滴定法的終點確定方法有多種： 指示劑法、光度法、電流法、電位法 等。 ? 確定控制電位的最可靠的方法是測定特 定反應的電流 電極電位曲線。 （ 2）在各種不同的電解質溶液中，通過相
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