電解和庫(kù)侖分析法ppt課件(參考版)
2025-05-15 12:44本頁(yè)面
【正文】 ?可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)滴定，易于自動(dòng)化。 ?適用面廣，滴定劑來自于電解時(shí)的電極產(chǎn)物。 試劑空白扣除： 預(yù)電解試劑得到所消耗的庫(kù)侖數(shù)，從實(shí)驗(yàn)結(jié)果中扣除。 例：終點(diǎn)前為 不可逆電對(duì) ， 終點(diǎn)后為 可逆電對(duì) ， 如電生 I2滴定 As(III)： As(V)/As(III)體系 I2/I 體系 終點(diǎn)后： 雙鉑極上電流由溶液中 I2/I電對(duì)控制，它是可逆電對(duì)，雙鉑電極上微小電壓將會(huì)產(chǎn)生較大電流。 工作電極 2H+ + 2e = H2 輔助電極 2Ag + 2Cl = 2AgCl + 2e 工作電極上的反應(yīng)使溶液中 OH產(chǎn)生了多余，作為滴定劑，使溶液中的酸度發(fā)生變化，用 pH計(jì)上 pH的突躍指示終點(diǎn)。 例： 利用庫(kù)侖滴定法測(cè)定溶液中酸的濃度時(shí)，用玻璃電極和甘汞電極為檢測(cè)終點(diǎn)電極，用 pH計(jì)指示終點(diǎn)。指示劑方法，靈敏度較低，對(duì)于常量的庫(kù)侖滴定能得到滿意的測(cè)定結(jié)果。此法可省去庫(kù)侖滴定裝置中的指示系統(tǒng)，比較簡(jiǎn)單。 由電解進(jìn)行的時(shí)間 t（ S）和電流強(qiáng)度（ A），可求算出被測(cè)物質(zhì)的量 W（ g） Mm itnF?? 被測(cè)物質(zhì)直接在電極上反應(yīng)或在電極附近由于電極反應(yīng)產(chǎn)生一種能與被測(cè)物質(zhì)起作用的試劑； ? 當(dāng)被測(cè)物質(zhì)作用完畢后，由指示終點(diǎn)的儀器發(fā)出信號(hào)，立即關(guān)掉計(jì)時(shí)器； 滴定終點(diǎn)的確定方法： 庫(kù)侖滴定法的終點(diǎn)確定方法有多種： 指示劑法、光度法、電流法、電位法 等。L1 103 103 103 V/mL Q/C n n是正整數(shù)，因此 n = 2。 Q：電解消耗的電量（ C）； n：電極反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移數(shù)； F：法拉第常數(shù)； C：電解物質(zhì)的濃度（ mol/L）； V：加入陰極池中電解液的體積（ L）。 根據(jù)電流 電極電位曲線可以確定反應(yīng)的分 解電壓，從而可以選擇最合適的控制電位。 ? 確定控制電位的最可靠的方法是測(cè)定特 定反應(yīng)的電流 電極電位曲線。 庫(kù)侖計(jì)： （ 2）銀庫(kù)侖計(jì) 是根據(jù)電極上析出銀的量，換算出通過電解池的電量。 ? 用恒電位裝置控制陰極電位，以100％的電流效率進(jìn)行電解； ? 由庫(kù)侖計(jì)測(cè)得電量，根據(jù) Faraday定律求出被測(cè)物質(zhì)的含量； ? 當(dāng) i=0時(shí)，電解完成； （ 1）氫氧庫(kù)侖計(jì) 是一個(gè)電解水的裝置。 ② 電極本身參加反應(yīng) ： 鉑電極在較正的電位時(shí)，不會(huì)被氧化（其標(biāo)準(zhǔn)電極電位為） .但當(dāng)溶液中有能與其絡(luò)和的試劑存在時(shí)（如 Cl），則會(huì)降低其電極電位，而有可能被氧化。 （ 2）在各種不同的電解質(zhì)溶液中，通過相 同的電量時(shí)，發(fā)生變化的每種物質(zhì)的量與 它們的化學(xué)當(dāng)量成正比。 這些特點(diǎn)使該法特別適合用于分離； 應(yīng)用例子：消除鋼鐵中大量鐵 ， 以利于其中微量樣品的測(cè)定等 。 Hg 密度大，用量多，不易稱量、干燥和洗滌，因此只用于電解分離，而不用于電解分析。 控制電位電解法特點(diǎn)： 選擇性高，用于分離測(cè)定。 過 程： ? 將工作電極（陰極）和參比電極放入電解池中，控制工作電極電位 (或控制工作電極與參比電極間的電壓 )不變 。 控制電位電解法： 在控制陰極或陽(yáng)極電位為一恒定值的條件下進(jìn)行電解的方法。 ? 隨著電解的進(jìn)行，濃度減小， 外加電壓不斷增加，因此電解速度很快 ； ? 充分?jǐn)嚢桦娊庖海? ? 準(zhǔn)確度很大程度上取決于沉積物的物理性質(zhì)（無損失、無雜質(zhì)）； ? 控制電流密度（電流密度小，沉積物物理性質(zhì)好；反之，沉積快，不致密，易帶雜質(zhì)） ? 裝置簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度較高，相對(duì)誤差＜ %； 控制電流電解法特點(diǎn)： ? 電解速度快，選擇性差，只能分析電動(dòng)序中氫以下金屬（在酸性溶液中電解，氫以下金屬先析出，繼續(xù)電解氫氣逸出）。這種方法也可用于分離。 電解分析法及應(yīng)用 控制電流電解法 在恒定的電流條件下進(jìn)行電解，然后直接稱量電
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