混合金屬離子的選擇性滴定-免費閱讀
【正文】 0 . 0 5 9pK??????通式 (對稱電對 ) 60 Ce4+滴定 Fe2+的滴定曲線 4 + 3 +3 + 2 +( C e /Ce ) = 1 .4 4 V( Fe /Fe ) = 0 .6 8 V??????0 . 50 . 70 . 91 . 11 . 31 . 50 50 100 150 200T %? / V 突 躍 ? ? 鄰苯氨基苯甲酸 ? 二苯氨磺酸鈉 Cr2O72/Cr3+ %時 , ?=+ +%時 , ?=+ 61 Fe3+滴定 Sn2+ 指示劑： SCN 生成 紅色 Fe(SCN)2+ 00 . 20 . 40 . 60 . 80 50 100 150 200T%? / V 突 躍 △ ?1 △ ?2 △ ?1: △ ?2 =n2:n1=2:1 ?sp偏向 n大的電對一方 . 影響突躍大小的因素 ? 2Fe3+ +Sn2+ =2Fe2+ +Sn4+ % ?=+()x3= sp: ?=(+)/(2+1)= +% ?=+(3)= 62 氧化還原滴定的預(yù)處理 目的：將被測物預(yù)先處理成便于滴定的形式 . ? ?????????????2+4, A g +23+27( NH ) S O4 2 2 8M nOMnC r O( C r )1.? Fe2+ 2. Sn4+ Sn2+ Ti4+ Ti3+ Zn 預(yù)還原 Fe3+、 I2 63 Cr2O72 3. Fe3+ Fe2+ Fe2+ SnCl2 △ 預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的選擇 1. 定量氧化或還原 。L1) 生成深藍(lán)色吸附化合物， SCN + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 105mol39。Cu(C2H3O2)2 醋酸亞砷酸銅 Cu2+ As(III) Cu(P2O7)26 As(III) Cu(P2O7)26 As(V) I pH4 KI I2+CuI↓ 測 Cu 無 藍(lán) 藍(lán) 粉白 P2O74 pH 8 測 As(III) S2O32 I2 淀粉 可以利用各種因素改變???, 提高測定的選擇性 48 氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度 ?????????? ??111222( O x )( Re d )=( O x ) ( Re d )ppcKccc39。 Red , ??? , 氧化性 . 例如 ,碘量法測銅 (例 ) ? ? ? ?2C u / C u 0 . 1 7 V , I / I 0 . 5 4 V???? 2 + + ==22+2 C u + 4 I = 2 C u I + I?? ? 12[ I ] = m o l L ( I= V /I )2 + + 時（C u / C u ) ?? ?S2O3 2 42 特例 ：鄰二氮菲（ ph), lg?(Fe(ph)33+)= lg?(Fe(ph)32+)= ? ? ? 3 + 2 +3 1 243( F e ( p h ) / F e ( p h ) ) = 1 . 0 ( 1 m o l L HV SO6 ) Fe3+/ Fe2+的條件電位 ??(Fe3+/Fe2+)= V 氧化態(tài)形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，結(jié)果是電位降低 HF H3PO4 H2SO4 HCl HClO4 介質(zhì) (1 mol/L) )Fe/Fe(39。]/ αB(H) 37 第五章 氧化還原滴定法 氧化還原反應(yīng)的方向和程度 條件電位 氧化還原反應(yīng) — 電子的轉(zhuǎn)移 Ox1 + Red2 = Red1+Ox2 由電對電位 的高低判斷反應(yīng)的方向 ( Ox / R e d )?38 可逆電對 Ox+ne=Red 的電位為 0 . 0 5 9 ( O x )( O x / R ed ) ( O x / R ed ) l g( R ed )ana?? ?????(標(biāo)準(zhǔn)電位 )與溫度 t有關(guān) 25℃ 時 : Nernst 方程式 ( O x )( O x / R ed ) ( O x / R ed ) l g( R ed )R T an F a?? ???氧化還原滴定通常在室溫進(jìn)行 , 不考慮溫度影響 39 電位與分析濃度的關(guān)系為： RedOx( O x )lg( Re ( O x )lg(d) Re d )ncnc?????? ? ???= + 表示 c(Ox)=c(Red)= 1mol]+[MY] c(Y) =[Y39。 34 混合離子絡(luò)合滴定中的濃度關(guān)系 (思考題 10) M + Y = MY H+ HY N2 N1 N1Y NB B HB H+ A1 HA MOH MA1 OH A2 H+ ? ??K [MY ]= [M ][ Y ] lgK39。 絡(luò)合滴定基本原理： 滴定曲線 ， 重點是化學(xué)計量點和 177。 例 Al3+的測定 Al3+ AlY+Y(剩 ) AlY ZnY pH3～ 4 Y(過 ) ， Δ pH5～ 6 冷卻 XO Zn2+ lgK= lgK= 黃 → 紅 19 : 多種組分存在，欲測其中一種 Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩 ) AlY PbY ZnY AlF63 PbY+Y(析出 ) ZnY AlF63 PbY ZnY pH3～ 4 Y(過 ) ,Δ Zn2+ F △ Zn2+ (測 Al) (測 Al,Pb總量 ) pH5～ 6 冷卻 ,XO 黃 →紅 冷卻 黃 →紅 20 :被測 M與 Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定 例 lgK(AgY)= lgK(NiY)=
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