混合金屬離子的選擇性滴定(參考版)
2024-08-24 11:38本頁面
【正文】 NaBiO3過濾除去 。 2. 有一定的選擇性 :例鈦鐵礦中 Fe的測定 , 不能用 Zn作還原劑 。lg 39。nnnn????????? ?1239。L1 H2SO4) 58 sp時 電位的計算 3+3 + 2 +2+4+4 + 3 +3+3 + 2 + 4 + 3 +3 + 4 +2 + 3 +spspsp( Fe )= ( Fe / Fe ) + 0 . 0 5 9 l g( Fe )( Ce )= ( Ce / Ce ) + 0 . 0 5 9 l g( Ce )( Fe / Fe ) + ( Ce / Ce )( Fe ) ( Ce )+ 0 . 0 5 9 l g( Fe ) ( Ce2)cccccccc????????????????59 sp3 + 2 + 4 + 3 +(Fe / Fe ) + (Ce / Ce )=20 . 6 8 + 1 . 4 4 = = 1 . 0 6 V2???????1 1 2 2sp1239。L 1可見紅色 ) 56 3. 氧化還原指示劑 指示劑 還原形 氧化形 顏色變化 ? ???+ 1H ] = 1 m o l L?[ 次甲基藍(lán) 無色 天藍(lán)色 二苯胺磺酸鈉 無色 紫紅色 鄰苯氨基苯甲酸 無色 紫紅色 鄰二氮菲亞鐵 紅色 淺藍(lán)色 In1 In2 In3 In4 無 無 紫紅 無 or淺紫 *二苯胺磺酸鈉 57 氧化還原滴定曲線 滴定前， Fe3+未知，不好計算 sp前 ， Ce4+未知，按 Fe3＋ /Fe2＋ 電對計算 sp后 ， Fe2+未知，按 Ce4＋ /Ce3＋ 電對計算 ??3+ 2+ 4 + 3+( F e /F e ) = ( C e /C e )以 Ce4＋ 滴定 Fe2＋ (均為 L 1即可見粉紅色 2. 特殊指示劑 例： 淀粉 + I2 (1 105mol 例 2. 54 誘導(dǎo)反應(yīng) 防止溶液： MnSO4H3PO4H2SO4 誘導(dǎo)反應(yīng)： KMnO4 Fe2+ Fe3++Mn2+ 受誘反應(yīng) ： KMnO4+2Cl Cl2+Mn2+ H+ H+ 誘導(dǎo)體 作用體 受誘體 ?Mn(II)– 催化，促使中間體成為 Mn(III)。cc????????? ??????????212166( Ox ) ( R e d )= 1 0( R e d ) ( Ox )0 . 0 5 9= = l g1 0 V2= 0 . 1 8ccK39。39。 1 0( R e d ) ( O x )ccKcc? ? ?51 (2) n1=1, n2=2 1239。 0 .3g 5V39。2l39。p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2 氧化還原反應(yīng)的條件常數(shù) K’ 氧化還原平衡常數(shù)計算式推導(dǎo)見 p214 49 12 ? ? ? ?? ? ? ??????? ? ?（） 121221( Re d ) ( O x )= l g = l g( O x ) ( Re d0 . 0 5 9 )ppccccpK39。3As2O3 因為在一個細(xì)胞內(nèi) pH接近于 7。 44 4. 溶液酸度的影響 (p210) 1. [H+]或 [OH]參加電極反應(yīng) , 包括在Nernst方程中 , 直接影響電位值 . ??+3422 [ H A s O ]0 .0 5 9= ( A s ( V ) /A s ( II I) ) + lg2 [ H A s O ][ H ]?2. 影響 Ox或 Red的存在形式 例 H3AsO4+2H++2e=HAsO2+2H2O 45 p211 ???(As(V)/As(III))與 pH的關(guān)系 酸度影響反應(yīng)方向 pH 89時 , I3 可定量氧化 As(III) 4 mol/L HCl介質(zhì)中 , As(V)可定量氧化 I ? I3 0 0 2 4 6 8 10 12 () () () H2AsO4 H3AsO4 () HAsO42 AsO43 AsO2 HAsO2 ???/V pH I3 I I3 I H3AsO4+2H++3I HAsO2+I3 +2H2O [H+]=4mol 23θ ???與 Fe3+的絡(luò)合作用增強(qiáng) 43 例 碘量法測 Cu2+時 , 樣品中含 Fe3+. pH=, [F?]=?(Red) 41 (改變濃度比值 ) Ox , ??? , 還原性 。 實際計算中，忽略離子強(qiáng)度的影響 0 . 0 5 9 [O x ]l[egR d ]n?? ?=+即 : a(Ox)=[Ox]?(Ox)/?Ox a(Red)=c(Red)L1時電對的電位 , 與介質(zhì)條件 (I, ?)有關(guān) , 也與溫度 t 有關(guān) . 可查附錄表 III] M反應(yīng)完全 N不干擾測定 掩蔽 N消耗的 ,不能忽略 [B]=[B39。] c(A)=[A]+∑[HiA]+∑[MAj]≈[A39。] c(B) =∑[HiB]+[B]+∑[NBi]≠ [B39。]+[MY] 35 1M ( OH )M= M [ OH ] + + [ M ] [ OH ][ M ] = ( 1[ M ( OH ) ])nni????? ????????M (A )M[M ][ = ( 1 )M A ]i ????Y (H )Y[Y ][H Y ] = ( 1 )i[NY]=K(NY)[
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