【正文】
OA r C ROR 39。( l i t t l e )+O C H 3OOOC H 3CM C P B AC H 3OC H 2 O HO 2 N D M S O / D C C C H OO 2 N歷程: 遷移順序: HPh302010,苯環(huán)上有給電子基的的芳基優(yōu)先遷移。O 39。 THP(四氫吡喃基) 新生態(tài)的 MnO2為較溫和的氧化劑,特別易氧化烯丙羥基、芐醇 : ( T H P O R )OR OOR O H +C H 2 C H =C H C H OOT H PP C CO C H 2 C H =C H C H 2 O HT H PM n O 2 R C H =C H C H OR C H =C H C H 2 O HOH +OH OH +C H OO H例: 例: C H C H 2 C H 2 O HO HC H 3 OC H 3 OM n O 2H O A cC H C H 2 C H 2 O HOC H 3 OC H 3 O酮+ Al〔 OCH(CH3)2〕 :異丙醇鋁的酮絡(luò)合物稱 Oppenauer氧化劑(歐朋腦爾) (妊娠素) DMSO……DCC: 氧化劑:(二甲亞砜-二環(huán)己基碳化二亞胺) N C NH OO HC C HP h M e/ A l ( O C H M e 2 ) 3OT H FH C C H / K O HH OOOO HC C H三、醛酮的氧化 KMnO4 醛 …………………… 酸 或 Ag2O,或 CuO 酮: 拜爾-維利格氧化反應(yīng) OR C O O O H OO例: 例: (不對稱的酮重排反應(yīng),苯基遷移能力大于烷基) V i l l i g e r R e a c t i on )R COO R 39。O HO H O。 例: 例: 例: 3 R h C l( P h 3 P )C 6 H 5 C H =C H N O 2 + H2 C 6 H 5 C H 2 C H 2 N O 2CP tH 2+ 收率 98 %C H C H C O O C H 2 P h+ H 2P h 3 P )( 3 R h C lC 6 H 6C H 2 C H 2 C O O C H 2 P h例: 例: 例: H 2+ C H 3 ( C H 2 ) 7 C C ( C H 2 ) 7 C O O H Na N H 3 ( l )T H F C H 3 ( C H 2 ) 7 C C( C H 2 ) 7 C O O HHHNC O O H+ H 2P t O 23 a t m 5 hNC O O H H例: H 2+ P t C8 0C 1 a t m0H H( C H 2 ) 7 C O O HCC H 3 ( C