芳香烴的性質(zhì)-預覽頁
【正文】 下，一個雙鍵或兩個雙鍵可以單獨發(fā)生反應。蒽和菲的10位化學活性較高，與鹵素的加成反應優(yōu)先在10位發(fā)生。萘同樣可以進行Birch還原。蒽和菲的10位化學活性較高，與氫氣加成反應優(yōu)先在10位發(fā)生。烷基取代的苯易被氧化，但一般情況下，氧化時苯環(huán)仍保持不變，只是和苯環(huán)相連的烷基被氧化成羧基。若在高溫和五氧化二釩的催化下被空氣氧化，則得重要的有機化工原料鄰苯二甲酸酐。蒽用硝酸或三氧化鉻的醋酸溶液或重鉻酸鉀的硫酸溶液氧化生成9,10 蒽醌，9,10蒽醌是合成蒽醌染料的重要中間體。苯的親電取代稱為苯的一元素電取代，一元取代苯再在苯環(huán)上發(fā)生親電取代稱為苯的二元親電取代。苯在濃硝酸和濃硫酸的混合酸作用下，能發(fā)生硝化反應，反應的結(jié)果是苯環(huán)上的氫被硝基取代。許多硝基化合物是炸藥。定位效應一元取代苯進行二元硝化時，已有的基團對后進入基團進入苯環(huán)的位置產(chǎn)生制約作用，這種制約作用即為取代基的定位效應（directing effect）。電負性比碳弱的原子或基團使取代基上的電子通過σ鍵向苯環(huán)移動，即具有給電子的誘導效應。例如，鹵素的電負性比較大，它具有吸電子誘導效應，鹵苯的鹵原子的p軌道與苯環(huán)碳上的p軌道平行重疊，鹵原子的孤電子對離域到苯環(huán)上，發(fā)生給電子的共軛效應，但總的結(jié)果是吸電子的誘導效應大于給電子的共軛效應，因此鹵素是吸電子基，它使苯環(huán)的電子云密度降低。(2)硝基苯硝化時，主要得到間位產(chǎn)物，鄰、對位產(chǎn)物極少。甲苯硝化的反應式及實驗數(shù)據(jù)如下所示：甲苯+濃硝酸+濃硫酸—30℃—鄰硝基甲苯（58%）+對硝基甲苯（38%）+間硝基甲苯（4%）甲苯完全硝化，可直接得到三硝基甲苯（TNT）。但甲基的給電子能力是很弱的，因此它對苯環(huán)的活潑性影響較弱。苯在Lewis酸如三氯化鐵、三氯化鋁等的催化作用下能與氯或溴發(fā)生苯環(huán)上的鹵化反應生成氯苯或溴苯。苯的溴化也可直接進行，但速率很慢。碘很不活潑，只有在HNO3等氧化劑的作用下才能與苯發(fā)生碘化反應，氧化劑可以將反應產(chǎn)生的HI氧化成碘而有利于反應進行。例如對溴苯酚通常是在二硫化碳溶劑中進行的?；腔磻袡C化合物分子中的氫被磺（酸）基（SO3H）取代的反應稱為磺化(sulfonation)反應，苯及其衍生物幾乎都可以進行磺化反應，牛成苯磺酸或取代苯磺酸。—克烷基化反應傅一克烷基化反應(FriedelCrafts alkylation)的反應機理與磺化、硝化類似，首先在催化劑的作用下產(chǎn)生烷基碳正離子，它作為親電試劑向苯環(huán)進攻，形成碳正離子，然后失去一個質(zhì)子生成烷基苯。常用的催化劑是三氯化鋁。氯甲基化反應與Gattermann—Koch反應氯化芐(henzyl chloride)也稱為芐氯，可通過苯與甲醛、氯化氫在無水氯化鋅作用下反應制得，此反應稱為氯甲基化( chloromethylation)反應。因氯化亞銅可與一氧化碳絡合，使之活性增高而易于發(fā)生反應?？偟膩碚f，最終反映出來的定位作用實際上是苯環(huán)上已有取代基的綜合作用，若已有取代基的定位作用一致，則它們的作用可以互相加強。(3)兩個基團的定位能力沒有太大差別時，主要得到混合物。而用甲苯制備2,4一二硝基苯甲酸，則要先硝化再氧化。親電取代反應在正常情況下，萘比苯更易發(fā)生典型的芳香親電取代反應，硝化和鹵化反應主要發(fā)生在α位上。在發(fā)生可逆的磺化反應時，進入的位置和外界的條件很有關系。萘的?；磻瓤梢栽讦廖话l(fā)生，也可以在β位發(fā)生，反應產(chǎn)物與溫度和溶劑很有關系。但是，磺化和傅一克反應常在6，7位發(fā)生，生成熱力學穩(wěn)定產(chǎn)物。
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