【正文】 pKw － pKa1 = － = 解：解： HS + H20 H2S + OH 第三節(jié)第三節(jié) 酸堿平衡中有關(guān)濃度的計(jì)算酸堿平衡中有關(guān)濃度的計(jì)算 一、 分析濃度和平衡濃度： 分析濃度 ： 溶液體系達(dá)平衡后，各組型體的 平衡濃度之和 平衡濃度： 溶液體系達(dá)平衡后，某一型體的 濃度二、水溶液中酸堿的分布系數(shù) δ = [某種型體平衡濃度 ] / 分析濃度：一元酸： HA A + H+∵ ∴ 討論討論Ka一定時(shí)， δHA和 δA與 pH有關(guān) pH↓， δHA↑， δA↓? pH ＜ pKa， HAc為主? pH = pKa， [HAc] = [Ac]? pH ＞ pKa時(shí)， Ac為主練習(xí)練習(xí)例：計(jì)算 pH=， HAc溶液（ ） 中 HAc和 Ac的分布系數(shù)及平衡濃度解：：二元酸：H2C2O4 HC2O4+ H+ HC2O4 C2O42 + H+討論討論Ka一定時(shí)， δ0 ， δ1和 δ2與 [H+ ]有關(guān) ? pH ＜ pKa1， H2C2O4為主? pH = pKa1， [H2C2O4] = [HC2O4]? pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4為主? pH = pKa2， [HC2O4] = [C2O42]? pH ＞ pKa2， C2O42為主：：H3PO4 H2PO4 + H+ H2PO4 HPO42 + H+ HPO42 PO43 + H+ 討論討論? pH ＜ pKa1， H3PO4為主? pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4為主 （寬）? pH = pKa1， [H2PO4 ] = [HPO42]? pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42為主 （寬）? pH = pKa1， [HPO4 2] = [PO43]? pH ＞ pKa3 ， PO43為主216。 定義? 發(fā)生在溶劑間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移 → 溶劑的質(zhì)子自遞 反應(yīng)? 該反應(yīng)的平衡常數(shù) Ks → 溶劑的質(zhì)子自遞常數(shù)? H2O 既能接受質(zhì)子又能給出質(zhì)子 → 兩性物質(zhì)? 發(fā)生在水分子間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移 → 水的質(zhì)子自遞 反應(yīng)五、酸堿的強(qiáng)度五、酸堿的強(qiáng)度（一） 一元酸堿的強(qiáng)度HA + H2O H3O+ + A酸度常數(shù)酸度常數(shù)（酸的解離常數(shù)（酸的解離常數(shù)）） A+ H2O OH + HA 堿度常數(shù)堿度常數(shù)（堿的解離常數(shù)（堿的解離常數(shù)）） 討論：討論：216。 酸堿半反應(yīng)不可能單獨(dú)發(fā)生216。 氨在水中的離解：氨在水中的離解：半反應(yīng)半反應(yīng) 1 NH3（（ 堿堿 1）） + H+ NH4+（（ 酸酸 1）） 半反應(yīng)半反應(yīng) 2 H2O（（ 酸酸 2）） OH（（ 堿堿 2）） + H+ NH3（（ 堿堿 1）） + H2O （（ 酸酸 2）） OH （（ 堿堿 2）） + NH4+ （（ 酸酸 1）） 共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)續(xù)續(xù)252。 電離理論216。 酸堿滴定法 （中和滴定法）： 以酸堿反應(yīng) (水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng) )為基礎(chǔ)的定量分析法 ““ 酸度酸度 ” 決定各反應(yīng)物的存在型體，影響決定各反應(yīng)物的存在型體，影響物質(zhì)物質(zhì)在溶液中的分布和平衡在溶液中的分布和平衡本章重點(diǎn)：本章重點(diǎn)：（（ 1）酸堿平衡理論）酸堿平衡理論（（ 2）各類酸堿溶液的）各類酸堿溶液的 pH值計(jì)算方法值計(jì)算方法（（ 3）各類酸堿滴定曲線和指示劑的選擇）各類酸堿滴定曲線和指示劑的選擇 第二節(jié)第二節(jié) 水溶液中的酸堿平衡水溶液中的酸堿平衡o 酸堿質(zhì)子理論o 溶劑合質(zhì)子o 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)o 溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)及其常數(shù)o 酸堿強(qiáng)度的計(jì)算酸堿的定義酸堿的定義216。 醋酸在水中的離解：半反應(yīng)半反應(yīng) 1 HAc（（ 酸酸 1）） Ac （（ 堿堿 1）） + H+半反應(yīng)半反應(yīng) 2 H+ + H2O（（ 堿堿 2）） H3O+（（ 酸酸 2））HAc（（ 酸酸 1）） + H2O （（ 堿堿 2）） H3O+（（ 酸酸 2）） + Ac （（ 堿堿 1）） 252。 醋酸與氨在水溶液中的中和反應(yīng)醋酸與氨在水溶液中的中和反應(yīng)共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)續(xù)續(xù)小結(jié) !!! 216。 質(zhì)子的轉(zhuǎn)移是通過(guò) 溶劑合質(zhì)子 來(lái)實(shí)現(xiàn)的 四、四、 溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)及其常數(shù)溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)及其常數(shù)1．水溶液中 2．非水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH – SH + SH SH2+ + S 溶劑合質(zhì)子溶劑合質(zhì)子 溶劑陰離子溶劑陰離子水的離子積續(xù)續(xù)216。 多元酸堿在水中逐級(jí)離解，強(qiáng)度逐級(jí)遞減216。 電荷平衡式 CBE216。 C和 [ ]i216。 弱酸弱堿溶液的 pH值216。 1216。 例：甲基橙 180C ~ 1000C ~ 靈敏度 ↓↓3．溶劑的影響 極性 → 介電常數(shù) →K in → 變色范圍4．滴定次序 無(wú)色 → 有色，淺色 → 有色252。 水溶液中酸堿滴定反應(yīng)完全程度取決于 Kt大小 強(qiáng)酸強(qiáng)堿的反應(yīng)程度最高 弱酸弱堿反應(yīng)程度較差216。 例： C↑10 倍， ⊿pH ↑ 2個(gè)單位216。 → ⊿ pH=～ 選擇甲基紅，酚酞（差）（二）強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿（二）強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿→ 216。 影響因素： 被滴定酸的性質(zhì)，濃度 C一定， Ka↓ ， Kt↓ ， ⊿pH↓ Ka一定， C↓ ， ⊿pH↓ （ 滴定準(zhǔn)確性越差） 216。 第一變色點(diǎn) pH= 選 甲基橙，甲基紅 溴甲酚綠 +甲基橙 252。 酸標(biāo)準(zhǔn)溶液167。 基準(zhǔn)物： 無(wú)水碳酸鈉 易吸濕， 3000C干燥 1小時(shí)，干燥器中冷卻 1： 2反應(yīng) **pH 硼砂 易風(fēng)化失水，濕度為 60%密閉容器保存 1： 2反應(yīng) **pH 216。 雙指示劑法雙指示劑法216。解解：：因?yàn)榛瘜W(xué)計(jì)量數(shù)之比因?yàn)榛瘜W(xué)計(jì)量數(shù)之比 1：：