第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡-預(yù)覽頁
【正文】 速率常數(shù)的單位 零級反應(yīng) : ? = k(cA)0 k的量綱為 mols 1 氣體反應(yīng) 可用氣體分壓表示 2NO2 → 2NO + O2； ； 或 ； kc ? kP 22( N Ocv k c? ）22( N Opv k P? ）零級反應(yīng) 在一定溫度下，該反應(yīng)的速率與反應(yīng)物濃度無關(guān)，為一常數(shù)，反應(yīng)速率 v = k 。 正催化 ：加速反應(yīng)速率 負催化 ：減慢反應(yīng)速率 催化作用的實質(zhì)是改變了反應(yīng)的機理，降低了反應(yīng)的活化能，因而提高了反應(yīng)速率。 ⑵ 選擇性 化學(xué)平衡 一、化學(xué)反應(yīng)的可逆性和化學(xué)平衡 在一定條件下 ， 既能向正方向進行又能向逆方向進行的反應(yīng)稱 可逆反應(yīng) 。 如 KClO3加熱分解便是不可逆反應(yīng)的例子 。 一旦有 CO2和 H2生成 ， 就產(chǎn)生逆反應(yīng) 。 正 、 逆反應(yīng)速率相等時的狀態(tài)叫做化學(xué)平衡 。 當(dāng)外界條件改變時 ， 原有的平衡即被破壞 ， 直到在新的條件下建立新的平衡 。 對氣體反應(yīng) ， 還可用氣體的分壓代替濃度 。 2p22( H I )( H ) ( I )p Kpp?KP與 KC的關(guān)系 反應(yīng)物生成物都近乎理想氣體 氣態(tài)方程 p = cRT KP = KC(RT) (只應(yīng)用于單純氣態(tài)反應(yīng) ) (2)標準平衡常數(shù)（熱力學(xué)平衡常數(shù)） [ ( ) / ] [ ( ) / ][ ( ) / ] [ ( ) / ]dgabp D p p G pKp A p p B p?????? 式中 p(D)/pθ、 p(G)/pθ、 p(A)/pθ、 p(B)/pθ分別為 D、 G、 A、 B平衡時的相對分壓； 標準壓力 pθ＝ 100kPa。 溶液中的反應(yīng) aA + bB gG + dD ● 書寫和應(yīng)用平衡常數(shù)的幾點說明： ① 平衡常數(shù)表達式需與計量方程式相對應(yīng) ， 同一化學(xué)反應(yīng)用不同計量方程式表示時 ， 平衡常數(shù)表達式不同 ， 得到的數(shù)值也不同 。 ● 平衡常數(shù)的意義 ①平衡常數(shù)是可逆反應(yīng)的特征常數(shù)。 即 K3 = K1 K2 或 K3 = K1/K2 3 .平衡常數(shù)與平衡轉(zhuǎn)化率 轉(zhuǎn)化率 ： a = 某反應(yīng)物已轉(zhuǎn)化的量 /某反應(yīng)物的重量 100％ 若反應(yīng)前后體積不變，反應(yīng)的量可以用濃度表示 a =（某反應(yīng)物的起始濃度 某反應(yīng)物的平衡濃度） /某反應(yīng)物的起始濃度 100％ 附表 23 例 2 23 一、濃度對化學(xué)平衡的影響 在其它條件不變的情況下，增加反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度，化學(xué)平衡向著正反應(yīng)方向移動；增加生成物的濃度或減少反應(yīng)物的濃度，化學(xué)平衡向著逆反應(yīng)的方向移動。如： 673K時反應(yīng)： N2(g)+3H2(g)?2NH3(g) 如果氣態(tài)反應(yīng)物的總分子數(shù)和氣態(tài)生成物總分子數(shù)相等，在等溫下，增加或降低總壓強，對平衡沒有影響。查德里原理 如果改變平衡體系中某個條件（如濃度、溫度、壓力），平衡總是向著減弱這個改變的方向移動。 升高溫度能增大反應(yīng)速率，對于吸熱 反應(yīng)還能增加轉(zhuǎn)
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