第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡-文庫(kù)吧在線文庫(kù)
【正文】 ?????它不能確切反映速率的變化情況，只提供了一個(gè)平均值，用處不大。 ?反應(yīng)是中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)往往不同，用不同的反應(yīng)物或生成物的濃度變化所得的反應(yīng)速率，數(shù)值上可能不同。 如 A + BC ABC 內(nèi)因： 反應(yīng)的活化能 外因： 濃度、溫度、催化劑 一、濃度或分壓對(duì)反應(yīng)速率的影響 1．（基）元反應(yīng)： 對(duì)于簡(jiǎn)單反應(yīng)，反應(yīng)物分子在有效碰撞 中經(jīng)過(guò)一次化學(xué)變化 就能轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng) 。 k與溫度、催化劑有關(guān) ，而與濃度無(wú)關(guān)。 溫度升高使反應(yīng)速率顯著提高的原因是：升溫是反應(yīng)物分子的能量增加，大量的非活化分子獲得能量后變成活化分子，單位體積內(nèi)活化分子的百分?jǐn)?shù)大大增加，由小碰撞次數(shù)增多，從而反應(yīng)速率明顯增大。對(duì)這樣的反應(yīng)，為強(qiáng)調(diào)可逆性，在反應(yīng)式中常用 代替等號(hào)。 正反應(yīng)速率逐漸減少 ， 逆反應(yīng)速率逐漸增大 。dm3) ??B ??B = (g + d) – (a+b) ??B = 0 時(shí) ， Kc量綱為 1， ??B ?0 時(shí) ， Kc有量綱 aA + bB dD + eE 生成物濃度冪的乘積，除以反應(yīng)物濃度冪的乘積為一常數(shù) Kc。L1。 ②由平衡常數(shù)可以判斷反應(yīng)是否處于平衡態(tài)和非平衡態(tài)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的方向。 四、催化劑與化學(xué)平衡 催化劑不會(huì)使平衡發(fā)生移動(dòng)，但使用催化劑能降低反應(yīng)的活化能，加快反應(yīng)速率，縮短達(dá)到平衡的時(shí)間。 選用催化劑時(shí)，須考慮催化劑的 催化性、活化溫度、價(jià)格等，對(duì)容易 中毒的催化劑須注意原料的純化。查德里原理。 不斷將生成物從反應(yīng)體系中分離出來(lái)，則平衡將不斷向生成產(chǎn)物的方向移動(dòng)。氣體只可用分壓表示。 Kp為壓力平衡常數(shù) ??B = 0 時(shí) ， Kp量綱為 1 ??B ?0 時(shí) ， Kp有量綱 Kp = ( ) ( )( ) ( )deabp D p Ep A p B式中 (A)、 (B)、 (D)、 (E)分別代表 A、 B、 D、 E各物質(zhì)的平衡分壓。 表面上看來(lái)反應(yīng)似乎已停止 ， 實(shí)際上正逆反應(yīng)仍在進(jìn)行 ， 只是單位時(shí)間內(nèi) ， 反應(yīng)物因正反應(yīng)消耗的分子數(shù)恰等于由逆反應(yīng)生成的分子數(shù) 。例如 ， 一定溫度下 ， 將一定量的 CO和 H2O加入到一個(gè)密閉容器中 。 ⑴ 高效性（用量少，作用大） 一種催化劑只能催化一種或幾種反應(yīng)； 同一反應(yīng)用不同催化劑得到不同產(chǎn)物。s 1 一級(jí)反應(yīng) :? = kcA； k的量綱為 s1 二級(jí)反應(yīng) :? = k(cA)2 k的量綱為 mol3 而對(duì)于 非基元反應(yīng) ，有： ? ? ? ???v k c cmnAB稱(chēng)作反應(yīng)速率方程式。 只有極少數(shù)活化分子的碰撞才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，稱(chēng) “ 有效碰撞 ” ； 活化分子 是反應(yīng)物分子中能量較高的分子，其比例很小； （ 1）有效碰撞理論 理論要點(diǎn)： 有效碰撞：能發(fā)生反應(yīng)的碰撞 活化分子：具有較大的動(dòng)能并且能發(fā)生有效碰撞的分子 活化能：活化分子所具有的最低能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差 其他條件相同時(shí)，活化能越低的化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)速率越高。顯然，反應(yīng)剛開(kāi)始，速率大，然后不斷減小，體現(xiàn)了反應(yīng)速率變化的實(shí)際情況。 RpRPd [ R ]dd [ P ]drtrt???????在濃度隨時(shí)間變化的圖上，某時(shí)刻的速率即該時(shí)刻切線的斜率。 Ea = E(最
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