第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡(更新版)
【正文】 )2H O a q H O l O g??該反應(yīng)為 1級反應(yīng) 。 平 E C E 活 E 分子分?jǐn)?shù)% 分子的能量分布曲線 0 aERTfe??活化分子 一般化學(xué)反應(yīng)的活化能約在 40~400 多數(shù)化學(xué)反應(yīng)的活化能約在 60~250 反應(yīng)的活化能小于 40 ，反應(yīng)速度很快 反應(yīng)的活化能大于 400 ，反應(yīng)速度很慢 中和化學(xué)反應(yīng)的活化能約在 13~25 （ 2）過渡狀態(tài)理論 化學(xué)反應(yīng)并不是通過反應(yīng)物分子的簡單 碰撞完成的，在反應(yīng)物到產(chǎn)物的轉(zhuǎn)變過程中，先形成一種過渡狀態(tài)，即反應(yīng)物分子活化形成配合物的中間狀態(tài)。顯然，反應(yīng)剛開始，速率大，然后不斷減小，體現(xiàn)了反應(yīng)速率變化的實際情況。 2 瞬時速率 在濃度隨時間變化的圖上，某時刻的速率即該時刻切線的斜率。 如：化學(xué)反應(yīng)： aA + bB = gG + dD 化學(xué)反應(yīng)速率為： 反應(yīng)速率： ① 某一時刻的反應(yīng)速率、瞬時速率； ②平均速率的極限即為瞬時速率； ③用反應(yīng)中的任何物質(zhì)表示反應(yīng)速率， 數(shù)值上都是一樣的； ④ 瞬時速率的測定可以由作圖法得到。 影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素 CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g) 基元反應(yīng) 非基元反應(yīng) H2(g) + I2(g) = 2HI(g) I2(g) =2 I(g) 快 H2(g) + 2I(g) = 2HI(g) 慢（速控步驟） 在一定溫度下 ,對某一 基元反應(yīng) ,其反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度 (以化學(xué)方程式中該物質(zhì)的計量數(shù)為指數(shù) )的乘積成正比。 反應(yīng)級數(shù)的意義 ： ① 表示了反應(yīng)速率與物質(zhì)的量濃度的關(guān)系； ②零級反應(yīng)表示了反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無關(guān) 速率常數(shù)的單位 零級反應(yīng) : ? = k(cA)0 k的量綱為 mol 正催化 ：加速反應(yīng)速率 負(fù)催化 ：減慢反應(yīng)速率 催化作用的實質(zhì)是改變了反應(yīng)的機理，降低了反應(yīng)的活化能，因而提高了反應(yīng)速率。 如 KClO3加熱分解便是不可逆反應(yīng)的例子 。 正 、 逆反應(yīng)速率相等時的狀態(tài)叫做化學(xué)平衡 。 對氣體反應(yīng) ， 還可用氣體的分壓代替濃度 。 溶液中的反應(yīng) aA + bB gG + dD ● 書寫和應(yīng)用平衡常數(shù)的幾點說明： ① 平衡常數(shù)表達式需與計量方程式相對應(yīng) ， 同一化學(xué)反應(yīng)用不同計量方程式表示時 ， 平衡常數(shù)表達式不同 ， 得到的數(shù)值也不同 。 即 K3 = K1 K2 或 K3 = K1/K2 3 .平衡常數(shù)與平衡轉(zhuǎn)化率 轉(zhuǎn)化率 ： a = 某反應(yīng)物已轉(zhuǎn)化的量 /某反應(yīng)物的重量 100％ 若反應(yīng)前后體積不變，反應(yīng)的量可以用濃度表示 a =（某反應(yīng)物的起始濃度 某反應(yīng)物的平衡濃度） /某反應(yīng)物的起始濃度 100％ 附表 23 例 2 23 一、濃度對化學(xué)平衡的影響 在其它條件不變的情況下，增加反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度，化學(xué)平衡向著正反應(yīng)方向移動；增加生成物的濃度或減少反應(yīng)物的濃度，化學(xué)平衡向著逆反應(yīng)的方向移動。查德里原理 如果改變平衡體系中某個條件（如濃度、溫度、壓力），平衡總是向著減弱這個改變的方向
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