【正文】 膜截留，對中藥提取液中多糖、多肽、蛋白質(zhì)的截留分離。常用葡聚糖凝膠（sephadexG），及羥丙基葡聚糖凝膠（SephareseLH20）等。吸附性是由范德華引力或氫鍵吸附分配色譜：正相色譜：固定相極性大于流動相，固定相有氰基與氨基鍵合相。[1～4]A．陽離子交換樹脂B．透析膜C．活性炭D．1．在水中可膨脹的是2．常用于吸附水溶液中非極性色素的是3．不適合分離酸性物質(zhì)的是4．適合分離酸性物質(zhì)的常用極性吸附劑是答案：A、C、E、D解析：本組題考查中藥有效成分的分離的內(nèi)容。升華法：如游離羥基蒽醌類成分，某些小分子生物堿、香豆素等第二單元糖和苷類化合物一、本章結(jié)構(gòu)：單糖糖類低聚糖糖和苷多糖氧苷苷類硫苷氮苷碳苷二、大綱要求：掌握糖類化合物的結(jié)構(gòu)和分類，糖的理化性質(zhì)。多糖分水不溶性多糖如：纖維素、甲殼素等，分子直鏈型?；瘜W反應：Molish反應：試劑：α萘酚乙醇液，濃硫酸菲林試劑（Fehling）還原糖:堿性酒石酸銅磚紅色沉淀多倫試劑（Tollen)還原糖:氨性硝酸銀銀鏡碘顯色：糖淀粉：藍色；膠淀粉：紫紅色其它：還原糖和苯肼苯腙，過量成苯脎例題：1．按照有機化合物的分類，單糖是A．多元醇B．羧酸C．多羥基醛或酮D．酯E．醚答案：CA．五碳醛糖B．六碳酮糖C．六碳醛糖D．甲基五碳醛糖E．糖醛酸答案：C考點二：苷類化合物的分類、代表性化合物分類按苷鍵原子分類氧苷（O苷）醇苷：強心苷和皂苷是醇苷，再如：毛茛苷、紅景天苷。苦杏仁分解成苯乙腈，繼續(xù)分解成苯甲醛和氫氰酸。吲哚苷靛苷硫苷：是苷元上巰基與糖分子端基羥基脫水縮合。糖端基羥基與苷元上巰基縮合而成的苷稱為硫苷?？键c三：苷類的理化性質(zhì)溶解性：親水性。苷鍵的裂解酸催化水解：常用：鹽酸、硫酸、甲酸等。不適于有鄰二醇結(jié)構(gòu)的苷元。[12]A、酯苷B、氮苷C、碳苷D、氧苷E、硫苷具有水溶性小、難于水解的特點的是能夠被堿水解的是答案：C，A考點四、苷的提?。簹⒚副＼盏谌龁卧惢衔镆?、本章結(jié)構(gòu)：苯醌醌類萘醌菲醌蒽醌二、大綱要求掌握醌類化合物的分類及基本結(jié)構(gòu)掌握醌類化合物性質(zhì)（顏色、升華性、溶解性、酸性、顯色反應）。如：鳳眼草果實中的2,6二甲氧基對苯醌、木桂花果實中的信筒子醌。菲醌：從中藥丹參中得到的多種菲醌衍生物，均屬于鄰菲醌類和對菲醌類化合物對菲醌：丹參新醌甲、乙、丙。蒽醌類（1）單蒽核類①羥基蒽醌類大黃素型：兩側(cè)苯環(huán)具有羥基分布大黃、虎杖中的有效成分大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素，均具有抗菌活性。新鮮大黃經(jīng)兩年以上貯存則檢識不到蒽酚。（3）堿液顯色（Borntrager′s）羥基蒽醌類化合物顯紅∽紫色（4）KestingCraven反應含有活性次甲基試劑，醌環(huán)上有未被取代的位置的苯醌及萘醌類（5）與金屬離子的反應含Pb2+、Mg2+等金屬離子，結(jié)構(gòu)中含有α酚羥基或鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的蒽醌類化合物（6）對亞硝基二甲苯胺反應%對亞硝基二甲苯胺吡啶溶液，9位或10位未取代的羥基蒽酮類例題：苯醌和萘醌的專用顯色劑是A、醛類和鄰二硝基苯B、無色亞甲藍C、對亞硝基二甲苯胺D、活性亞甲基E、醋酸鎂答案：B下列化合物能發(fā)生Borntrager’s反應的是A、大黃素B、丹參醌C、維生素K1D、番瀉苷E、蘆薈苷答案：A能溶于5%NaHCO3溶液的醌類化合物是A、含1個βOH的醌類B、含2個βOH的醌類C、含1個βOH1個αOH的醌類D、含2個αOH的醌類E、含1個αOH的醌類答案：B[13]A．Feigl反應B．無色亞甲藍顯色試驗C．Kellerkillia反應D．Borntrager’s反應E．與金屬離子的絡合反應1．用于區(qū)別苯醌和蒽醌的反應是2．羥基蒽醌類化合物遇堿顏色改變或加深的反應稱為3．能與茜草素反應，顯藍色的是答案：B、D、E解析：無色亞甲藍顯色試驗專用于鑒別苯醌及萘醌?？键c四：主要含醌類的中藥（一）大黃化學成分主成分蒽醌類化合物，總含量2%~5%。例題：下列哪一個不是大黃的主要蒽醌類成分A、大黃素B、大黃酚C、大黃酸D、蘆薈大黃素E、土大黃苷答案：E下列化合物酸性最強的是A、大黃酸B、大黃素C、大黃酚D、大黃素甲醚E、蘆薈大黃素答案：A第四單元苯丙素類化合物本章結(jié)構(gòu)：簡單香豆素香豆素類呋喃香豆素吡喃香豆素苯丙素酚類簡單木脂素單環(huán)氧木脂素木脂素類木脂內(nèi)酯：環(huán)木脂素環(huán)木脂內(nèi)酯雙環(huán)氧木脂素：聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素：聯(lián)苯型木脂素：二、大綱要求：掌握香豆素類化合物的結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)（溶解性、與堿液的作用）、提取分離方法。掌握五味子的主要成分的結(jié)構(gòu)特征。（二）顯色反應異羥肟酸鐵反應：內(nèi)酯，絡和成紅色。厚樸：主成分：厚樸酚、和厚樸酚屬于聯(lián)苯型木脂素例題：[12]A、香豆素B、木脂素C、蒽醌D、生物堿E、黃酮秦皮抗菌的主要藥效成分是五味子保肝的主要藥效成分是答案：A，B第五單元黃酮類化合物一、本章結(jié)構(gòu)：黃酮和黃酮醇二氫黃酮和二氫黃酮醇異黃酮和二氫異黃酮黃酮查耳酮和二氫查耳酮橙酮花色素和黃烷醇雙黃酮二、大綱要求、結(jié)構(gòu)分類及代表性化合物?？键c一：黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)、分類及代表性化合物基本結(jié)構(gòu)：狹義的：2苯基色原酮分類：黃酮：黃芩苷（黃芩）抗菌消炎是“雙黃連注射液”的主成分。楊梅素。大豆素還具有雌激素樣作用。矢車菊苷元、飛燕草苷元和天竺葵苷元。（1）還原反應HCLMg：黃酮，黃酮醇，二氫黃酮（醇）鈉汞齊：（+）（二氫）黃酮、（二氫）異黃酮紅色（+）（二氫）黃酮醇棕黃色四氫硼鈉：（+）二氫黃酮（醇）紅～紫色（2）與金屬鹽類試劑絡合：具有3羥基、4羰基或5羥基、4羰基或鄰二酚羥基等結(jié)構(gòu)三氯化鋁或硝酸鋁：定性、定量鋯鹽枸櫞酸反應：仍呈鮮黃色（3OH）；黃色顯著褪去（5OH）氨性氯化鍶：鄰二酚羥基黃酮→綠色～棕色～黑色沉淀三氯化鐵反應：酚羥基（3）硼酸顯色反應：5羥基黃酮、6′羥基查耳酮類→亮黃色（4）堿性試劑：結(jié)構(gòu)不同顯不同顏色黃酮類分子中有3個羥基相鄰時，在稀氫氧化鈉溶液中能產(chǎn)生暗綠色或藍綠色纖維狀沉淀。聚酰胺柱色譜：“氫鍵吸附”。蘆丁易溶于熱水，冷水中溶解度小。葛根：大豆素等異黃酮例題：黃芩是清熱解毒藥，含有的主要抗菌消炎的有效成分是A、槲皮素B、木樨草素C、蘆丁D、黃芩苷E、黃芩素答案：D葛根黃酮結(jié)構(gòu)主要屬于A、黃酮B、黃酮醇C、查耳酮D、二氫黃酮醇E、異黃酮答案：E第六單元萜類和揮發(fā)油本章結(jié)構(gòu)：單萜環(huán)烯醚萜類倍半萜一、萜類二萜三萜萜類：單萜、倍半萜二、揮發(fā)油芳香族化合物脂肪族化合物：魚腥草素大綱要求：掌握萜類的結(jié)構(gòu)與分類掌握環(huán)烯醚萜類的結(jié)構(gòu)特點、主要性質(zhì)掌握重要萜類成分掌握揮發(fā)油的組成、理化性質(zhì)、提取分離方法。裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷：龍膽苦苷（龍膽、當藥及獐牙菜）龍膽苦苷在氨的作用下可轉(zhuǎn)化成龍膽堿；獐牙菜苷（又名當藥苷）及獐牙菜苦苷（又名當藥苦苷）是治療肝炎中藥獐牙菜（青葉膽）中的苦味成分。冬凌草素、香茶菜甲素、大戟醇。其注射液出現(xiàn)了過敏性休克、全身變態(tài)反應和呼吸困難等。和糖成三萜皂苷后，可溶于水，且具有發(fā)泡性，多具有羧基,為酸性皂苷。白頭翁苷A、B的苷元均為23羥基白樺脂酸。人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，B型和C型人參皂苷有顯著的溶血作用,而A型人參皂苷則抗溶血。：含有羧基可用堿溶酸沉法提取。（三）柴胡：齊墩果烷型（1）△12齊墩果烯型：柴胡皂苷b柴胡皂苷b4(2）△12齊墩果烯型,13OCH3（3）△9（11），12齊墩果二烯型（同環(huán)雙烯）：柴胡皂苷g（4）△11（13），18齊墩果二烯型（異環(huán)雙烯）：柴胡皂苷b柴胡皂苷b2（5）△1113,28環(huán)氧齊墩果烯型：柴胡皂苷a、c、d、e，屬于原生苷?？键c三：強心苷的結(jié)構(gòu)分類、特點、性質(zhì)(一)結(jié)構(gòu)與分類甲型強心苷（強心甾烯）：C17五元不飽和內(nèi)酯環(huán)如：洋地黃毒苷元乙型強心苷（海蔥甾烯）：C17六元不飽和內(nèi)酯環(huán)如：嚏根草苷元等2，6去氧糖：D洋地黃毒糖、D加拿大麻糖L夾竹桃糖Ⅰ型：苷元（2，6去氧糖）x（D葡萄糖）y如：如紫花洋地黃苷A。同三萜反應五元不飽和內(nèi)酯環(huán)甲型強心苷：Legal：3%亞硝酰鐵氰化鈉／氫氧化鈉，呈深紅Raymond：間二硝基苯和20%氫氧化鈉，呈紫紅色Kedde：3,5二硝基苯甲酸試劑，呈紅或紫紅色Baljet：苦味酸試劑，呈現(xiàn)橙色或橙紅色α去氧糖：三氯化鐵冰醋酸（），游離的2去氧糖或解離出2去氧糖的強心苷。結(jié)合型又分蟾毒靈3辛二酸精氨酸酯、蟾毒配基脂肪酸酯和蟾毒配基硫酸酯3種類型。表面活性：發(fā)泡性溶血性檢識：（1）泡沫實驗。：麻黃、黃連、洋金花、苦參、防己、烏頭、馬錢子考點一：生物堿的含義、結(jié)構(gòu)分類及代表性化合物（一）含義：生物堿是存在于生物界的一類含氮有機化合物，多數(shù)具有堿性，大部分為復雜的氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)，大多氮原子在環(huán)內(nèi)，具有顯著的生物活性（二）結(jié)構(gòu)分類：鳥氨酸系：吡咯烷類（益母草中水蘇堿、山莨菪中紅古豆堿）；茛菪烷類生物堿（莨菪堿）；吡咯里西啶類生物堿（大葉千里光堿）賴氨酸系：蒎啶類（胡椒堿，檳榔堿）；喹諾里西啶類（苦參堿）；吲哚里西啶類（一葉萩堿，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有興奮作用）苯丙氨酸和酪氨酸系：苯丙胺類（麻黃堿）；異喹啉類（小檗堿類和原小檗堿類小檗堿，延胡索乙素；芐基異喹啉類罌粟堿，厚樸堿；雙芐基異喹啉類漢防己甲、乙素，蝙蝠葛堿；嗎啡烷類嗎啡、可待因）色氨酸系（吲哚類生物堿）單吲哚類（大青素B）、色胺吲哚類(吳茱萸堿)、雙吲哚類（長春堿）和單萜吲哚衍生物（利血平）萜類：單萜類（龍膽堿）；倍半萜類（石斛堿）；二萜類（烏頭堿類，紫杉烷類）甾體類生物堿黃楊屬中的黃楊堿D，藜蘆中的藜蘆胺例題：1．苦參中的生物堿是A．色胺吲哚類生物堿B．雙吲哚類生物堿C．奎諾里西啶類生物堿D．嗎啡烷類生物堿E．異喹啉類生物堿答案：C生物堿多存在于A．單子葉植物B．雙子葉植物C．蕨類植物D．裸子植物E．藻類植物答案：BA、有機酸鹽B、無機酸鹽C、游離態(tài)D、N氧化物E、苷答案：A洋金花中主要生物堿的母核屬于A、喹啉B、異喹啉C、吲哚D、莨菪烷E、喹諾里西丁答案：DA、小檗堿B、巴馬丁C、黃連堿D、木蘭堿E、藥根堿答案：D木蘭堿屬于阿樸菲型，（藥根堿具有酚羥基，屬于酚性生物堿）[14]A、有機胺類B、甾類C、二萜類D、喹喏里西啶類E、莨菪烷類麻黃堿屬于苦參堿屬于阿托品屬于烏頭堿屬于答案：A，D，E，C考點二：生物堿的理化性質(zhì)（一）性狀：液體，如煙堿、檳榔堿。特例如：小檗堿鹽酸鹽難溶于水。碘化鉍鉀（橘紅色沉淀）、碘化汞鉀（類白色沉淀）、碘碘化鉀（棕色沉淀）、硅鎢酸（灰白色或淡黃色沉淀）。內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿可堿溶酸沉?？膳c二硫化碳硫酸銅或銅絡鹽反應中強堿，麻黃堿的堿性比偽麻黃堿弱?？捎帽映煞磻?黃色結(jié)晶性)和漂白粉顯色（溶液變?yōu)闄鸭t色）（三）洋金花：莨菪堿（阿托品）、山莨菪堿、東莨菪堿、樟柳堿和N去甲莨菪堿。過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應（DDL反應）樟柳堿（四）烏頭（附子）：二萜雙酯型生物堿烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿毒性：雙酯型＞單酯型＞無酯鍵的醇胺型（五）馬錢子吲哚型士的寧（番木鱉堿）和馬錢子堿。馬錢