【正文】 器聯(lián)用實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 54 （二） 純化方法 萃取法 利用藥物與雜質(zhì)溶解性能的不同進(jìn)行分離 例 棄去水層含生物堿樣品????? ???H生物堿鹽 ??? ?? 游離生物堿氯仿?氨水 H2O Thursday, June 23, 2022 藥物分析 55 柱色譜法 （ 1）保留測(cè)定組分在柱上，洗去雜 質(zhì)，再用適當(dāng)溶劑洗下組分 （ 2）保留雜質(zhì)于柱上 常用固定相 硅膠 氧化鋁 大孔吸附樹(shù)脂 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 56 鑒別試驗(yàn) 二、 鑒定有臨床療效的已知成分 黃連 小檗堿（抗菌消炎） 麻黃 麻黃堿（支氣管哮喘） 烏頭 烏頭堿（毒性） 洋地黃 強(qiáng)心苷（強(qiáng)心） 延胡索 延胡索乙素（鎮(zhèn)痛） Thursday, June 23, 2022 藥物分析 57 （一） 顯微鑒別 （含生藥粉制劑） 丸劑、片劑、膠囊劑、散劑 快速，簡(jiǎn)便，覆蓋面大 選擇原則 應(yīng)選有專屬性的特征進(jìn)行鑒別 多來(lái)源的藥材應(yīng)選擇共有的特征進(jìn)行 鑒別 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 58 水牛角濃縮粉 麝香 珍珠 朱砂 雄黃 黃連 梔子 郁金 黃芩 安宮牛黃丸 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 59 （二） 化學(xué)鑒別 抗干擾能力差 顯色、 ↓、 ↑、熒光 ?? ?? 試劑組分例 二妙丸中蒼術(shù)的鑒別 褪色醚層樣品 乙醚 ??? ???? ?? 4KM n O蒼術(shù)酮 蒼術(shù)炔 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 60 （三） 色譜鑒別 TLC法 —— 應(yīng)用最多 （ Rf、顏色、熒光） GC法 —— 適用于含揮發(fā)性成分 的藥物 HPLC法 —— 常與含量測(cè)定同時(shí)進(jìn) 行 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 61 陰、陽(yáng)對(duì)照法 陽(yáng)性對(duì)照 將要鑒別的藥材按制劑 工藝處理，再按鑒別方 法提取的溶液 陰性對(duì)照 把制劑中要鑒別的藥材 除去，用剩下的各味藥 按制劑工藝處理，再按 鑒別方法提取的溶液 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 62 O O O O O O O O O O 例 陽(yáng)性對(duì)照 陰性對(duì)照 樣品 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 63 大補(bǔ)陰丸 黃柏的 TLC法鑒別 樣 品 對(duì)照 藥材 小 檗 堿 O O O O O 例 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 64 薄層板的選擇 硅膠 G板（可加 % ~ % CMCNa） —— 多用 氧化鋁板 —— 常用于生物堿類藥物 聚酰胺板 —— 常用于黃酮類及酚類 藥物 纖維素板 —— 常用于氨基酸類藥物 1. 定義： 中藥材或中藥制劑經(jīng)適當(dāng)處理后，采用一定的分析手段，得到的能夠標(biāo)定該中藥材或中藥制劑特性的共有峰的圖譜 （四）中藥鑒別新技術(shù)－中藥指 紋圖譜 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 66 2. 色譜指紋圖譜的基本屬性 模糊性 強(qiáng)調(diào)分析、比較指紋圖譜的相似性，而不是完全相同。 不需要清楚每一個(gè)組分的化學(xué)結(jié)構(gòu)；不需要對(duì)每一個(gè)組分都進(jìn)行定量；只要求不同批號(hào)的同一種藥品的指紋圖譜 保持一致 。法半夏、甘姜照流浸膏劑項(xiàng)下滲漉法，用 70%乙醇作溶劑，浸漬 24小時(shí)后進(jìn)行滲漉，漉液濃縮，與上述藥液合并，靜置，濾過(guò)，濾液濃縮至1000ml，加入苯甲酸鈉 3g與細(xì)辛、桂枝揮發(fā)油，攪勻，即得。 [用法與用量 ] 口服，一次 1020ml，一日 3次，用時(shí)搖勻。近代也用于慢性支氣管炎，支氣管哮喘、肺氣腫，均見(jiàn)咳、喘、痰白清稀者。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 106 3. 麻黃堿的鑒別 取供試品液 B，陰性對(duì)照液，麻黃堿對(duì)照品液（ 1mg/ml）各 5ul，點(diǎn)于同一硅膠 G，氯仿 甲醇 濃氨水 （ 20： 5： ）展開(kāi)，晾干，噴茚三酮 ，加熱至斑點(diǎn)顯色，供試品 B與對(duì)照品在相應(yīng)位置上顯相同的藍(lán)紫色斑點(diǎn)，而陰性對(duì)照液無(wú)此斑點(diǎn)。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 110 含量測(cè)定 HPLC法測(cè)定芍藥甙的含量 ?儀器與色譜條件 ? BECKMAN 332型高效液相色譜儀 ? 163型可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)儀， 220nm ? 427型記錄及數(shù)據(jù)處理儀 ?色譜柱為 YWGC18 ?流動(dòng)相乙腈 水（ 15： 85） Thursday, June 23, 2022 藥物分析 111 ?標(biāo)準(zhǔn)曲線制備 精密稱取芍藥甙 ，溶于水至 50ml量瓶中，定容，分別吸取 、 、 10ml量瓶中定容。每 100g粉末加煉蜜 100200g制成大蜜丸，即得。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 117 [方藥分析 ] 本方來(lái)源于明 .171。 黃連 — 清熱燥濕藥，主要為小檗堿。 郁金 — 活血去瘀藥，主含揮發(fā)油。 黃連 — 纖維鮮黃色，壁稍厚，紋孔明顯。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 122 2. 人工牛黃的鑒別 取本品，剪碎，加硅藻土 ，研勻，加氯仿 10ml、冰醋酸 ，加熱回流 30min,放冷，濾過(guò)，濾液蒸干，殘?jiān)右掖?2ml使溶解，濾過(guò)，濾液作為供試品溶液。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 126 TLC法 CMCNa，硅膠 G （ 4%醋酸鈉） 展開(kāi)劑 醋酸乙酯 丁酮 甲酸 水 （ 5:3:1:1） 顯色劑 2%三氯化鐵乙醇液 使斑點(diǎn)更為集中 OH與 Fe+3絡(luò)合 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 127 黃芩甙 供試品 黃芩空白 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 128 4. 梔子的鑒別 供試品溶液的制備：取本品 3g，加乙醚15ml，研磨，棄去乙醚。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 132 對(duì)照藥材溶液的制備：黃連對(duì)照藥材50mg，加甲醇 10ml，回流加熱 15min ,濾過(guò)，濾液蒸干，殘?jiān)蛹状?1ml使溶解，作為對(duì)照藥材溶液。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 136 硫酸與硝酸鉀 — 分解試樣及有機(jī)破壞 高錳酸鉀溶液 — 除去試樣分解時(shí)產(chǎn)生的亞硫酸 粉紅色兩分鐘內(nèi)不消失 — 亞硫酸可將 Hg2+ 還原Hg+使含量變低，觀察兩分鐘完全除去亞硫酸 硫酸亞鐵溶液 — 除去過(guò)量的高錳酸鉀 滴定反應(yīng) Hg2+ +2CNS→ Hg(CNS) 2 顯色反應(yīng) CNS(過(guò)量 )+Fe3+→ Fe(CNS) 2+(紅色 ) Thursday, June 23, 2022 藥物分析 137 取本品約 4g，剪碎，精密稱定，置索氏提取器，鹽酸 甲醇（ 1:100）適量，加熱回流提取至提取液無(wú)色，提取液移至 50ml量瓶中，用鹽酸 甲醇適量稀釋至刻度，搖勻，照柱色譜法，精密量取 5ml，上 AL2O3柱 ,25ml洗脫，收集洗液置 50ml量瓶中，乙醇稀釋至刻度，精密吸取 2ml置 50ml量瓶中，加 ，搖勻。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 139 硫酸溶液 — 在酸性條件下， N原子呈共軛體系的季銨狀態(tài)，在 345nm處有最大