【正文】 , June 23, 2022 藥物分析 90 選擇測定條件 （ 1）薄層色譜條件 分離好 不拖尾 （ 2）檢測方法 吸收測定法 熒光測定法 反射法 透射法 （ 3）掃描方式 單波長 雙波長 線性掃描法 鋸齒掃描法 外標(biāo)法 內(nèi)標(biāo)法 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 91 （ 4）散射參數(shù) SX 薄層板的散射使 E C LA ?KubelkaMunk方程 ? ? jSiKSdxdi ?????? ? iSjKSdxdj ?????Thursday, June 23, 2022 藥物分析 92 （ 1）薄層板 均勻、平整 注意事項(xiàng) （ 2）點(diǎn)樣量 準(zhǔn)確 （ 4）顯色劑 均勻、適當(dāng) （ 5）保護(hù)斑點(diǎn) 用相同大小潔凈玻璃蓋住薄層板，并用透明膠紙封住邊緣，以起固定和隔絕空氣作用 （ 3）斑點(diǎn) 應(yīng)完全分離，不拖尾 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 93 樣 樣 對 對 樣 樣 對 對 樣 樣 對 對 低 高 低 高 低 高 外標(biāo)法（兩點(diǎn)校正法） Thursday, June 23, 2022 藥物分析 94 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 95 （四） HPLC法 RP HPLC 色譜柱 ODS 流動相 甲醇 水 PIC 反離子 氫氧化四丁基銨 RP PIC 反離子 烷基磺酸鹽 無機(jī)陰離子 外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 96 離子對色譜法（ PIC） 極性流動相中加入離子對試劑， 與被分析離子生成中性離子對，從而 增加在非極性固定相中的溶解度，使 分配系數(shù)增大 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 97 2022年版中國藥典（ 2022年版） HPLC法品種 品種數(shù)量 HPLC數(shù)量 占總數(shù) % 534（藥材） 54 458（成藥） 48 978（總數(shù)） 102 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 98 應(yīng)用實(shí)例 小青龍合劑 [處方 ] 麻黃 125g 桂枝 125g 白芍 125g 干姜 125 五味子 125g 細(xì)辛 62g 甘草 (蜜炙 ) 法半夏 188g NOTES：合劑是在傳統(tǒng)湯劑基礎(chǔ)上改進(jìn)后的一種新劑型 生物堿 桂皮醛 芍藥甙 揮發(fā)油 三萜皂甙 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 99 應(yīng)用實(shí)例 小青龍合劑 [制法 ] 以上八味，細(xì)辛、桂枝提取揮發(fā)油，蒸餾后的水溶液另器收集，藥渣與白芍、麻黃、五味子、甘草加水煎煮至味盡，合并煎液，濾過，濾液和蒸餾后的水溶液合并，濃縮至約 1000ml。 樣品的預(yù)處理過程及測定方法應(yīng) 簡便、經(jīng)濟(jì)、易行 ，且 專屬性、準(zhǔn)確度與重現(xiàn)性好 。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 108 4. 芍藥甙的鑒別 取供試品液 C、陰性對照液、芍藥甙對照液（ 1mg/ml） 10ul，點(diǎn)于同一硅膠 G板上，氯仿 乙酸乙酯 甲醇 冰醋酸 甲酸（ 8： 1： 2：）展開，晾干，噴 10%硫酸乙醇液，加熱至顯色，供試品 C與對照品在相應(yīng)位置上顯相同的紫色斑點(diǎn)，而陰性對照液無此斑點(diǎn)。 梔子 — 清熱瀉火藥，主含梔子甙。 對照品溶液的制備：梔子甙對照品加甲醇制成每 1ml含 1mg的溶液，作為對照品溶液。 本品為蜜丸制劑，其黃連生物堿溶出速率較藥材相對緩慢，回流至提取液無色后應(yīng)放置一段時間。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 123 TLC法 CMCNa，硅膠 G 展開劑 醋酸乙酯 正己烷 醋酸 甲醇 （ 32:6:1:1） 顯色劑 10%磷鉬酸乙醇液， 1100C,10min Thursday, June 23, 2022 藥物分析 124 人工牛黃 供試品 牛黃空白 豬去氧膽酸 膽酸 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 125 3. 黃芩的鑒別 供試品溶液的制備：取本品 3g，剪碎，加硅藻土 ，研勻，加甲醇 20ml，加熱回流 1hr,放冷，濾過，濾液作為供試品溶液。 方中牛黃，清心解毒，豁痰開竅為君藥；黃連、黃芩、梔子清熱瀉火，為臣藥；朱砂清心，重鎮(zhèn)安神，郁金行氣開竅共為佐使藥，合用以奏透邪瀉熱，開竅安神之效。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 104 1. 桂皮醛的鑒別 取供試品液 A、陰性對照液、桂皮醛對照液（ 1ug/ml） 15ul，點(diǎn)于同一硅膠 G板上，環(huán)己烷 乙酸乙酯（ 17： 3）展開，晾干，噴 2， 4—二硝基苯肼乙醇 ，供試品 A與對照品在相應(yīng)位置上顯相同的橙色斑點(diǎn)，而陰性對照液無此斑點(diǎn)。 整體性 將指紋圖譜作為一個整體來分析和比較它的綜合特征以達(dá)到鑒別的目的。用于風(fēng)寒水飲，惡寒發(fā)熱，無汗，喘咳痰稀。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 113 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 114 分析實(shí)例 — 萬氏牛黃清心丸 [處方 ] 牛黃 10g 朱砂 60g 黃連 200g 黃芩 120g 梔子 120g 郁金 80g Thursday, June 23, 2022 藥物分析 115 分析實(shí)例 — 萬氏牛黃清心丸 [制法 ]以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎成極細(xì)粉；其余黃連等四味粉碎成細(xì)粉；將牛黃研細(xì)，與上述粉末配研，過篩，混勻。 黃芩 — 纖維淡黃色，梭形，厚壁，孔溝細(xì)。每 1ml的硫氰酸銨滴定液相當(dāng)于 。UV345nm測定 A。 朱砂 — 不規(guī)則塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色。 古方為糊丸，亦有水丸 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 116 [性狀 ]本品為紅棕色至棕褐色的大蜜丸；氣特異，味甜、微澀、苦。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 101 方藥分析： 君 麻黃 — 發(fā)汗為君 臣 桂枝 — 解表為臣 佐 甘草 — 恐發(fā)汗太過 , 佐以甘草緩 之 使 白芍、干姜、細(xì)辛、法半夏、五 味子 — 幾藥合力共為使。中藥的成方制劑又稱為中成藥 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 5 同物異名 同名異物 （ 30多種，鱗毛蕨科、蹄蓋蕨科、 紫萁科、烏毛蕨科） 貫眾 二、 中藥制劑分析的 特點(diǎn) 中藥市場混亂 1. Thursday, June 23, 2022 藥物分析 6 同物異名現(xiàn)象嚴(yán)重： 重樓為百合科 Paris polyphylla Smith. 的根莖又名七葉一枝花、蚤休、草河車 拳參為蓼科 Polygonum bistra 莖又名草河車 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 7 生長環(huán)境、采收季節(jié)及部位差異 麻黃 東北 →西北（ ）麻黃堿含量 ↑ （ +）麻黃堿含量 ↓ GAP 中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范 中藥材質(zhì)量的不穩(wěn)定性 2. Thursday, June 23, 2022 藥物分析 8 益母草 水蘇堿 營養(yǎng)期含量最高 益母草堿 營養(yǎng)期含量最低 薄荷腦 秋季葉變黃時含量最高 丹參酮 1 12月份含量最高 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 9 不同部位人參皂苷的含量 重量比 (%) 總皂苷含量 (%) 周皮 韌皮 木質(zhì)部 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 10 五倍子 鞣質(zhì)（＞ 70%） 槐米 蘆?。ǎ?20%） 長春花 長春新堿（百萬分之一） 美登木 美登木堿（千萬分之一） 各種有效成分含量相差懸殊 3. Thursday, June 23, 2022 藥物分析 11 中藥藥效的發(fā)揮是多種成分 協(xié)同作用 的結(jié)果，因此應(yīng)從 整體 上來控制中藥的質(zhì)量 成分復(fù)雜且大多數(shù)有效成分尚不十分清楚 4. Thursday, June 23, 2022 藥物分析 12 鞣質(zhì) 地榆（止血）