【正文】 。其它五味藥的空白提取液在該波長(zhǎng)處略有吸收，約相當(dāng)于 %小檗堿，因此測(cè)定結(jié)果偏高。 %11cmE%11cmEThursday, June 23, 2022 藥物分析 138 黃連 方中臣藥之首 用量最大 有效成分清楚 黃連有效成分為小檗堿，尚含其它少量生物堿，如黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿、巴馬亭等，均為原小檗堿型生物堿。UV345nm測(cè)定 A。每 1ml的硫氰酸銨滴定液相當(dāng)于 。 對(duì)照品溶液的制備：再取鹽酸小檗堿對(duì)照品，加甲醇制成每 1ml含 液，作為對(duì)照品溶液。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 129 TLC法 CMCNa，硅膠 G 展開劑 醋酸乙酯 丙酮 甲酸 水 （ 10 : 7 : 2 : ） 顯色劑 10%硫酸乙醇 1050C, 10min Thursday, June 23, 2022 藥物分析 130 梔子甙 供試品 梔子空白 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 131 5. 黃連的鑒別 供試品溶液的制備：取含量測(cè)定項(xiàng)下剩余的鹽酸 甲醇提取液 4ml，水浴蒸干，殘?jiān)蛹状既芙?，使?1ml作為供試品溶液。殘?jiān)鼡]干乙醚，加醋酸乙酯 30ml，加熱回流 1hr,放冷，濾過，濾液蒸干，殘?jiān)蛹状?3ml溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。 對(duì)照品溶液的制備：黃芩甙對(duì)照品加甲醇制成每 1ml含 1mg的溶液，作為對(duì)照品溶液。 膽酸和豬去氧膽酸加乙醇制成 1ml含 1mg的混合溶液，作為對(duì)照品溶液。 HgS+2HCl+Cu?CuCl2+Hg+H2S NOTES：在酸性條件下，朱砂與銅片發(fā)生置換反應(yīng)析出金屬汞，在銅片表面形成銀白色汞齊。 朱砂 — 不規(guī)則塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色。 黃芩 — 纖維淡黃色，梭形，厚壁，孔溝細(xì)。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 119 鑒別 ? 顯微鑒別 郁金 — 糊化淀粉團(tuán)塊幾乎無色。 朱砂 — 安神藥，主含硫化汞（ HgS）。 黃芩 — 清熱燥濕藥，主要為黃酮類。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 118 [方藥分析 ] 牛黃 — 清熱解毒藥，主含膽酸類成分。痘疹世醫(yī) 》 心法 ，本方為清心開竅劑，主治熱邪內(nèi)陷心包所致竅閉神昏癥。用于熱邪內(nèi)閉，煩躁不安，神昏譫語，小兒高熱驚厥。 古方為糊丸，亦有水丸 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 116 [性狀 ]本品為紅棕色至棕褐色的大蜜丸；氣特異，味甜、微澀、苦。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 113 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 114 分析實(shí)例 — 萬氏牛黃清心丸 [處方 ] 牛黃 10g 朱砂 60g 黃連 200g 黃芩 120g 梔子 120g 郁金 80g Thursday, June 23, 2022 藥物分析 115 分析實(shí)例 — 萬氏牛黃清心丸 [制法 ]以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎成極細(xì)粉；其余黃連等四味粉碎成細(xì)粉；將牛黃研細(xì)，與上述粉末配研，過篩，混勻。 ?回收率測(cè)定 精密吸取除去白芍制成的合劑（ 即陰性對(duì)照液 ） ，通過 ，用水洗脫至 50ml量瓶中至刻度，依前述條件測(cè)定，平均回收率為 %， RSD為 %（ n=3）。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 109 5. 甘草酸的鑒別 取供試品液 D、陰性對(duì)照液、甘草酸銨對(duì)照液（ 2mg/ml） 2ul，點(diǎn)于同一硅膠 G板上，乙酸乙酯 甲酸 冰醋酸 蒸餾水（ 30： 2： 2： 4）展開，晾干，噴 10%硫酸乙醇液，加熱至顯色， UV燈 365nm觀察，供試品 D與對(duì)照品在相應(yīng)位置上顯相同的紫色斑點(diǎn)，而陰性對(duì)照液無此斑點(diǎn)。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 107 取合劑 5ml，上聚酰胺柱， DW洗脫，洗脫液水浴濃縮至干，用 1ml甲醇溶解，為供試品溶液 C； 聚酰胺柱再用 95%乙醇洗脫，棄取洗脫液，用 3M氨乙醇液洗脫，收集洗脫液水浴蒸干， 1ml甲醇溶解，為供試品溶液 D。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 105 2. 細(xì)辛揮發(fā)油的鑒別 取供試品液 A、陰性對(duì)照液、細(xì)辛揮發(fā)油對(duì)照液（ 1： 10乙醚液） 5ul，點(diǎn)于同一硅膠 G板上，環(huán)己烷展開，晾干，噴 10%香草醛濃硫酸 ，加熱至顯色，供試品 A與對(duì)照品在相應(yīng)位置上顯相同的粉紅色斑點(diǎn)，而陰性對(duì)照液無此斑點(diǎn)。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 103 供試品溶液與陰性對(duì)照液的制備： 取合劑 10 ml，石油醚分 3次萃取，合并石油醚萃取液 [油層 ]，濃縮至 1ml，為供試品溶液 A； [水層 ]用 Na2CO3調(diào) PH1112，用氯仿萃取，合并氯仿萃取液，回收氯仿至干，殘?jiān)?1ml甲醇溶解，為供試品溶液 B； NOTES： 陰性對(duì)照液 如上法同步進(jìn)行。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 102 漢代張仲景 《 傷寒論 》 —— 小青龍湯 近代由重慶桐君閣中藥廠該湯劑為合劑 本方治療傷寒表不解，心下有水氣，干嘔，發(fā)熱而咳。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 101 方藥分析： 君 麻黃 — 發(fā)汗為君 臣 桂枝 — 解表為臣 佐 甘草 — 恐發(fā)汗太過 , 佐以甘草緩 之 使 白芍、干姜、細(xì)辛、法半夏、五 味子 — 幾藥合力共為使。用于風(fēng)寒水飲，惡寒發(fā)熱，無汗，喘咳痰稀。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 100 [性狀 ] 本品為棕黑色的液體；氣微香，味甜、微辛。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 74 雜質(zhì)檢查 三、 水分 總灰分和酸不溶性灰分 重金屬 砷鹽 殘留農(nóng)藥 主要項(xiàng)目 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 75 雜質(zhì)來源及檢查意義 水分 —— 結(jié)塊、霉變或有效成分水解 灰分 —— 控制藥物本身及泥土、沙石 等無機(jī)雜質(zhì) 砷鹽 —— 劇毒，常由除草劑、殺蟲劑 或化肥引入 重金屬 —— 環(huán)境污染和使用農(nóng)藥引入 殘留農(nóng)藥 —— 有毒 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 76 烘干法 （不含或少含揮發(fā)性成分） 甲苯法 （含揮發(fā)性成分） 減壓干燥法 （含揮發(fā)性成分貴重藥） GC法 （一） 水分測(cè)定法 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 77 酸不溶性灰分的測(cè)定 ?????? ?????? ??灰化恒重炭化供試品℃已恒重坩堝 600500 ~△ ?????? ????? ???炭化灰化過濾總灰分已恒重坩堝H Cld△ 總灰分的測(cè)定 （二） 總灰分和酸不溶性灰分的測(cè)定 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 78 WHO規(guī)定植物藥 鉛 ≤10ppm 鎘 ≤ 干法破壞 濕法破壞 硫代乙酰胺法 （三） 重金屬的測(cè)定 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 79 干法破壞（ ChP） 濕法破壞（ USP） 灰化炭化供試品 ℃低溫 ???? ???? ?? 600500 ~3HN O△ 蒸干蒸干第一法 ?? ???? ?? H ClOH 2△ (調(diào)到中性 ) ? ? 第一法消化供試品 凱氏燒瓶 ?????? ?? O△ Thursday, June 23, 2022 藥物分析 80 法古蔡氏法供試品有機(jī)破壞D D CAg ????? ??堿融法破壞 濕法破壞 堿融法 ? ? 灰化炭化供試品 ℃???? ?????? ?? 6005002 ~OHCaH+ ?34A s O（四） 砷鹽的測(cè)定 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 81 （五） 殘留農(nóng)藥的測(cè)定 總氯量的測(cè)定 總磷量的測(cè)定 GC法 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 82 中國(guó)藥典中藥制劑含量測(cè)定所占比例 版本 % 1977 1985 1990 1995 2022 （ HPLC 36% TLCS 24% GC 3%) 含量測(cè)定項(xiàng)目的選定 四、 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 83