【正文】 ........................... 13 薄層板厚度對(duì)展開結(jié)果的影響 .......................................................... 14 展開劑比例對(duì)展開結(jié)果的影響 .......................................................... 15 展開劑比例對(duì)展開結(jié)果的影響 .......................................................... 16 試樣純度的測(cè)定 ................................................................................. 17 TPPCo 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（ RSD）的計(jì)算 ........................................................ 21 第 4章 結(jié) 論 ........................................................................................................... 25 參考文獻(xiàn) ..................................................................................................................... 26 致 謝 ..................................................................................................................... 28 沈陽工業(yè)大學(xué)工程學(xué)院本科生畢業(yè)論文 1 第 1 章 引 言 卟啉概述 卟啉及金屬卟啉的結(jié)構(gòu)性質(zhì) 卟啉化合物含四吡咯亞基，由亞甲基橋（ =CH）大分子雜環(huán)化合物連接在一起，有 26 個(gè)電子，由于高度共軛呈顯色體系 [1]，其母體是卟吩（ C20H14N4）。卟啉與金屬離子反應(yīng) [3]形成金屬卟啉，這類化合物具有獨(dú)特的化學(xué)反應(yīng)特性，如配體交換反應(yīng)，氧化還原反應(yīng)等。如將卟啉與環(huán)糊精體系應(yīng)用在太陽能用電池中形成高密度分子存貯器 [6]；利用金屬卟啉的催化活性氧化環(huán)己烷；與許多金屬生成金屬有機(jī)液晶等。 薄層色譜法 薄層色譜 [10]是一種重要的分離方法，同時(shí)具備 柱色譜 和 紙色譜 的優(yōu)點(diǎn)，適用于少量樣品的分離；同時(shí)又可以在制作薄層板時(shí)，將 吸附層 加大加厚，樣點(diǎn)成一條線，則樣品可分離量多達(dá) 500mg。按照操作的維度，薄層色譜有二維薄層色譜 (2D TLC)：這種薄層色譜是在薄層板的垂直方向上進(jìn)行展開，因進(jìn)行了多次展開而對(duì)復(fù)雜多組分混合物能夠?qū)崿F(xiàn)有效分離。通過展開、顯色后，用適宜的波長(zhǎng)和強(qiáng)度的光掃射到薄層 板上樣品的斑點(diǎn)。 通過展開和合適的方法定位之后，使得混合物在薄層板上獲取一個(gè)或多個(gè)斑點(diǎn)，根據(jù)在薄層上的位置、斑點(diǎn)的顏色來對(duì)對(duì)樣品進(jìn)行定性分析，不僅對(duì)斑點(diǎn)能進(jìn)行半定量分析，而且還能對(duì)斑點(diǎn)進(jìn)行定量分析。與紅外光譜、質(zhì)譜相比較，有較低靈敏性，然而此法能提供有效結(jié)構(gòu)信息，這是無法其他方法相比之處。因?yàn)槠溆休^高的靈敏性、良好的選擇性、又可提供大量的組合和結(jié)構(gòu)信息、根據(jù)薄層色譜與質(zhì)譜的聯(lián)用，達(dá)成了互惠互利，更根據(jù)樣品復(fù)雜性來定性。不沈陽工業(yè)大學(xué)工程學(xué)院本科生畢業(yè)論文 4 久的將來，薄層色譜法將是便于選擇的、經(jīng)濟(jì)、安全、快速的分析方法，并且會(huì)有更加廣泛的應(yīng)用范圍。這對(duì)研制和開發(fā)高新材料、分析痕量金屬均具有重要的指導(dǎo)意義。 表 22 實(shí)驗(yàn)儀器和設(shè)備 名稱 型號(hào) 生產(chǎn)廠家 干燥箱 1013 上海實(shí)驗(yàn)儀器總廠 薄層色譜掃描儀 KH3000 上?？破丈邢薰? 調(diào)溫電熱套 DRTTW 鄭州長(zhǎng)城公司 微量進(jìn)樣器 10μL 浙江實(shí)驗(yàn)設(shè)備廠 玻璃毛細(xì)管 華西醫(yī)科大學(xué)儀器廠 全自動(dòng)薄層鋪板機(jī) TDII 上海科哲生化科技有限公司 托盤天平 500g 北京儀器儀表廠 分析天平 BT323S （ ） 北京中儀 友信科技有限公司 玻璃板 20cm10cm 移液管 1ml/2ml 量筒 50ml/100ml 玻璃棒 20cm 燒杯 50ml/500ml 容量瓶 50ml/10ml 展開槽 雙層 200100 實(shí)驗(yàn)原理 主要原理是依據(jù)被分離物的極性不同，在一定吸附活性的吸附劑和展開劑沈陽工業(yè)大學(xué)工程學(xué)院本科生畢業(yè)論文 7 極性之間進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)吸附而達(dá)到分離的目的。等冷卻到室溫裝入試劑瓶準(zhǔn)備使用。配得的 濃度是 ，放在避光處準(zhǔn)備使用。 制備薄層的厚度要求約 ~。樣點(diǎn)的直徑大概在 3mm左右，底線到基線的距離為 10mm，樣點(diǎn)間距大概在 20mm左右，樣點(diǎn)到玻璃邊緣距離至少 10mm，再進(jìn)行點(diǎn)樣。展開溶劑揮發(fā)完全后，進(jìn)行檢視， 得到斑點(diǎn)清晰、無拖尾。 沈陽工業(yè)大學(xué)工程學(xué)院本科生畢業(yè)論文 11 第 3 章 實(shí)驗(yàn)結(jié) 果與討論 展開劑的初選 展開劑的選擇條件： ① 對(duì)所需成分有良好的溶解性 ② 可使成分間分開 ③ 待測(cè)組分 Rf 值在 之間，定量測(cè)定在 之間 ④ 不與待測(cè)組分或吸附劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng) ⑤ 沸點(diǎn)適中，粘度較小 ⑥ 展開后組分斑點(diǎn)圓且集中 ⑦ 混合溶劑最好用新鮮配制的。 展開劑的極性 利用相似相溶原理來選定展開劑，在薄層色譜實(shí)驗(yàn)中，若所選混合物展開劑在吸附薄層板上的點(diǎn)都上移到溶劑的前沿，則表示溶劑的極性太強(qiáng)，倘若所選的展開劑不能讓混合物中的組分上移，則表示溶劑極性太弱。 甲苯 乙酸乙酯 甲醇 、 環(huán)己烷 乙酸乙酯 甲醇兩組 展開的樣品斑點(diǎn)清晰、無拖尾現(xiàn)象，試樣 TPPCo斑點(diǎn)的比移值分別是是 、 ，在適宜的比移值 之間，又因?yàn)檎归_劑盡量選擇低毒性的，所以 環(huán)己烷 乙酸乙酯 甲醇 是較適宜的展開劑，適于試樣TPPCo 的展開。 薄層板厚度對(duì)展開結(jié)果的影響 薄層板活化時(shí)間 60min，展開劑選用環(huán)己烷 :乙酸乙酯 :甲醇比例為 10： 3： 7的混合展開體系，考察在不同薄層板厚度的展開劑中 TPPCo 在薄層板上展開的效果見表 33。 沈陽工業(yè)大學(xué)工程學(xué)院本科生畢業(yè)論文 16 表 34 展開劑比例對(duì)展開效果的影響 展開劑 ① 環(huán)己烷 :乙酸乙酯 :甲醇 ② 環(huán)己烷 :乙酸乙酯 :甲醇 ③ 環(huán)己烷 :乙酸乙酯 :甲醇 體積比例 10:4:3 10:4:5 10:4:8 展開效果圖 圖 1 圖 2 圖 3 樣點(diǎn) 說明 ① 為母核 TPP， ② 為金屬 TPPCo 樣點(diǎn) ① Rf值 樣點(diǎn) ② Rf值 飽和時(shí)間 min 15 展開時(shí)間 min 15 活化時(shí)間 min 60 薄層板厚 mm 由表 34 可知，在 厚度活化 60min 薄層板上點(diǎn)樣，用環(huán)己烷 乙酸乙酯 甲醇的混合展開溶劑展開，隨著甲醇的用量增加，展開前沿變低， TPPCo 試樣斑點(diǎn)的比移值分別為： ， 和 ，可見隨著展開 劑極性增加，樣品比移值增大。 表 36 不同點(diǎn)樣量的展開結(jié)果 展開劑 環(huán)己烷 :乙酸乙酯 :甲醇 體積比例 12:4:6 展開效果圖 樣點(diǎn)說明 金屬 TPPCo Rf平均值 點(diǎn)樣量 181。 沈陽工業(yè)大學(xué)工程學(xué)院本科生畢業(yè)論文 19 表 38薄層色譜掃描結(jié)果譜圖 點(diǎn)樣序號(hào) 積分值 比移值 Rf TPPCo 譜圖 1 2 3 4 5 6 1150． 3 7 8 9 10 11 沈陽工業(yè)大學(xué)工程學(xué)院本科生畢業(yè)論文 20 12 所配濃度為 ，最大進(jìn)樣量為 。擬合方程見式 (31)。 （ 2）試劑配置時(shí)間過長(zhǎng)，導(dǎo)致試劑見光分解使?jié)舛冉档蛷亩箿?zhǔn)確度偏小。L時(shí)， 12個(gè)斑點(diǎn)的積分值、比移沈陽工業(yè)大學(xué)工程學(xué)院本科生畢業(yè)論文 22 值和薄 層色譜掃描譜圖，樣品掃描的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（ RSD）的值為： ％。通過 KH3000型薄層色譜掃描儀可以看出波長(zhǎng) 416nm~436nm在范圍內(nèi)，波長(zhǎng)為 436nm時(shí)對(duì)應(yīng)的峰值最高，吸光度的積分值是線性增加的，且存在最小進(jìn)樣量和最大進(jìn)樣量。本課題成功地分析 條件對(duì) TPPCo純度的影響， 結(jié)果令人滿意。從課題的選擇、課題的研究過程到課題的完成階段，都傾注了 賈 老師耐心的幫助和鼓勵(lì)，讓我在遇到棘手問題時(shí)可以面對(duì)和克服， 并 指導(dǎo)我一步步向前邁進(jìn) ，也 培養(yǎng)了我獨(dú)立思考、動(dòng)手實(shí)踐和創(chuàng)新的意識(shí)，讓我