聚碳酸酯的合成工藝及國內(nèi)研究進展-全文預(yù)覽
【正文】 超臨界CO2介質(zhì)中由雙酚A(BPA)和碳酸二苯酯(DPC)合成了雙酚A型聚碳酸酯(PC)。 該方法特點是開環(huán)聚合反應(yīng)速度快，且無低分子副產(chǎn)物生成，所得產(chǎn)物分子量較高。 使環(huán)狀低聚物開環(huán)而聚合成高分子化合物的工藝過程叫做開環(huán)聚合法。固相縮聚除了可制得高分子量結(jié)晶聚碳酸酯，平均相對分子質(zhì)量可達46900，結(jié)晶度在35%左右。較佳工藝條件為：催化劑用量為5104mol/mol(BPA)，碳酸二苯酯提純方法為先蒸餾后兩次重結(jié)晶，：1，選用催化劑B為復(fù)配催化劑，加入時溫度為240℃，240℃下停留時間為15min。這種工藝的開發(fā)成功，是對傳統(tǒng)酯交換聚碳酸酯合成工藝的一大突破。其透明度為98％。使DPC與BPA熔融縮聚并結(jié)晶。如果能提高總的轉(zhuǎn)化率和選擇性，做好氨氣的回收再利用工作，該法將很有前途。由尿素醇解合成碳酸二正丁酯或碳酸二異戊酯，再與苯酚酯交換合成DPC。而且該工藝是不產(chǎn)生工藝廢水和廢棄物的綠色革新工藝?？捎糜谏a(chǎn)聚酯或單獨作為產(chǎn)品外賣；另外一個優(yōu)點是甲醇基本上可轉(zhuǎn)化為DMC。該方法由日本旭化成公司開發(fā)成功。它是從甲醇出發(fā)，甲醇氣相氧化羰化制得DMC，DMC再與苯酚酯交換合成DPC，DPC再與BPA熔融聚合得到PC。該方法技術(shù)路線成熟，原料消耗定額少，能耗低．但由于催化劑CuCl的強腐蝕性導(dǎo)致其設(shè)備投資大，裝置投資高，噸產(chǎn)品工廠成本相對其它工藝要高一些。各大公司技術(shù)的主要區(qū)別在于制備DPC和DPC前身物的不同。焦華[12]也采用采用三光氣替代光氣合成了雙酚S/雙酚Ａ型聚碳酸酯。 非光氣酯交換法 三光氣僅作一般毒性物質(zhì)，1987年有人提出用三光氣法代替光氣進行有機合成，隨后其就應(yīng)用于合成聚碳酸酯。目的是提高產(chǎn)品的質(zhì)量、減少灰分、降低能耗以及簡化工藝。在熔融酯交換縮聚工藝中，除原料簡單、無須使用溶劑、避免了繁雜的后處理工序外，高溫、高真空及反應(yīng)后期物系的高粘度，就成為其顯著特點。合成原理如下圖： 酯交換法 熔融酯交換縮聚法（光氣法） 酯交換光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯的聚合工藝，又稱本體聚合法，最早由Bayer公司開發(fā)并工業(yè)化的。 一步界面縮聚法[9,10] 為解決二步界面縮聚法的不足，研究者開始了一步界面法的研究。產(chǎn)物聚碳酸酯進入有機相被溶解，副產(chǎn)物氯化鈉溶于無機相。此外還有比較新的超臨界流體法、各種改進技術(shù)等?？梢哉f聚碳酸酯合成工藝的進步推動了它的廣泛應(yīng)用，而且研究其合成工藝具有很重要的意義。而在宇宙飛船上則采用了數(shù)百個不同構(gòu)型并由玻璃纖維增強的聚碳酸酯部件及宇航員的防護用品等。隨著新用途不斷開發(fā)， 汽車對其需求量也在不斷攀生。2008年在上海舉辦的國際醫(yī)療設(shè)備、技術(shù)展覽會，拜耳材料科技展示了最新的注塑微型手術(shù)鑷，該產(chǎn)品由8個采用?？寺?530制成的移動部件組成。 液晶盤中的光導(dǎo)板、反射板、擴散板等部件則要求有一定的光學(xué)特性。聚碳酸酯應(yīng)用與開發(fā)正向高復(fù)合、多功能、專用化、系列化方面發(fā)展。它是前用量最大的工程塑料之一， 其高透明性和高抗沖擊強度兼?zhèn)涞男阅苣壳盁o其他材料可比。關(guān)鍵詞：聚碳酸酯；界面縮聚法；非光氣法；國內(nèi)市場Abstract: Polycarbonate (PC) is a good overall performance engineering thermoplastics, with outstanding impact resistance, creep resistance, high tensile strength and a series of excellent broad range of applications, has entered into the automotive, electrical and electronics, construction, office equipment, packaging, sports equipment, medical care, CDs and other fields, it can adapt to a variety of specific applications on the cost and performance requirements. The synthesis of its main interface, and nonphosgene condensation, of course, transesterification and ringopening polymerization are used more. More advanced foreign technology in many, such as Bayer, Sabic, Teijin and other pany,s products account for a huge international research started early, while slow paced, Chenguang Chemical Design Institute and other institutions are only preliminary results, to break the monopoly of the international market ,we must obtain a technology breakthrough. Prospects for the future of polycarbonate is promising, engineering plastics has ranked in the top five, and PC resin is the fastest growing engineering plastics. Key words: polycarbonate。它的合成方法主要有界面縮聚和非光氣法，當(dāng)然酯交換和開環(huán)縮聚也用得較多。其應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛，已進入到汽車、電子電氣、建筑、辦公設(shè)備、包裝、運動器械、醫(yī)療保健、光盤等領(lǐng)域，能適應(yīng)多種特定應(yīng)用領(lǐng)域?qū)Τ杀竞托阅艿囊?。聚碳酸酯的前景一片光明，在五大工程塑料中，PC樹脂是增長速度最快的工程塑料。 domestic market 前言[14] 聚碳酸酯（PC）是一種無味、無臭、無毒、透明的綜合性能優(yōu)良的無定形熱塑性材料，是分子鏈中含有碳酸酯鏈一類高分子化合物的總稱。聚碳酸酯按功能特性， 亦可分為通用、透明、醫(yī)藥、食品、
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