【正文】 反應(yīng)一開始就加入催化劑，由于催化劑顯著地加速氯甲酸酯基團(tuán)與酚鹽酯化的反應(yīng)速度，故當(dāng)雙酚A 鈉鹽光氣化的同時(shí)，就伴隨著縮聚反應(yīng)的進(jìn)行，而且?guī)缀踉诠鈿饣磻?yīng)結(jié)束的同時(shí)，縮聚反應(yīng)也隨之結(jié)束。自20 世紀(jì)60 年代開始就進(jìn)行了酯交換法合成聚碳酸酯的研究，在聚碳酸酯工業(yè)化初期，由于其生產(chǎn)出的產(chǎn)品光學(xué)性能較差，催化劑易污染，并且由于存在副產(chǎn)品酚而導(dǎo)致產(chǎn)品分子量較低，應(yīng)用范圍有限。陳曉婷等[23]曾以雙酚A(BPA)和三光氣(BTC)為單體，在水/CH2Cl2兩相體系中，通過界面縮聚的方法合成了高分子質(zhì)量的聚碳酸酯(PC)。具體方法主要有以下幾種[13]：(1)液相氧化羰化法。該方法技術(shù)路線成熟，原料消耗定額低，投資低，噸產(chǎn)品工廠成本低。整個(gè)工藝過程僅消耗了EO、CO2和BPA，中間產(chǎn)品EC、DMC、甲醇、DPC和苯酚的收率和選擇性均可以達(dá)到99％以上。DPC再與BPA反應(yīng)得到PC。該法與其他替代方法相比，只需很少幾個(gè)步驟和很少的設(shè)備。它避開了劇毒的光氣作為原料，對(duì)操作人員和環(huán)境的安全都起到了積極的作用。還可制得耐熱聚碳酸酯和可溶性聚碳酸酯。由于高相對(duì)分子質(zhì)量的聚碳酸酯其熔體流動(dòng)速率小，加工溫度高，使擠出和注射都帶來(lái)許多麻煩， 影響了制品質(zhì)量，而環(huán)式低聚物在225℃粘度很低，可以在螺桿內(nèi)或模具內(nèi)進(jìn)行開環(huán)聚合，直接成為高相對(duì)分子質(zhì)量線型聚碳酸酯的制品。比如，日本三菱瓦斯化學(xué)提出的光氣法的濕法工藝專利；我國(guó)晨光化工研究院的一步法制備光盤級(jí)聚碳酸酯專利[18]；美國(guó)的GE 公司[19]和日本的三菱工程塑料公司提出的改進(jìn)酯交換法等。因此，下大力氣發(fā)展我國(guó)的PC工業(yè)刻不容緩。預(yù)計(jì) 2012年全球 PC需求量將達(dá)到 492萬(wàn)t ，其中中國(guó)將達(dá)到 ，占全球總需求量的 32%。萬(wàn)噸級(jí)“酯交換法” PC連續(xù)縮聚新工藝于2000年4月通過了原國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局組織的成果鑒定，這一項(xiàng)目具有發(fā)展前景[21]。中藍(lán)晨光化工研究院自二十世紀(jì)六十年代就進(jìn)行聚碳酸酗技術(shù)的開發(fā)研究工作，并取得了很多成果，七十年代曾成功援助羅馬尼亞建廠。年產(chǎn)500噸PC中試裝置項(xiàng)目建成后，有望緩解我國(guó)在聚碳酸酯產(chǎn)品及制造技術(shù)方面對(duì)國(guó)外企業(yè)的依賴。南開大學(xué)開發(fā)的尿素苯酚法制備碳酸二苯酯新工藝[6]，因具有不使用光氣、原料價(jià)格低廉、工藝簡(jiǎn)單以及產(chǎn)品收率相對(duì)較高等特點(diǎn)而受到業(yè)界關(guān)注。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，加入復(fù)配抗氧劑能顯著提高 PC的熱穩(wěn)定性能。針對(duì)目前的現(xiàn)狀提出以下幾點(diǎn)建議: （1） 建議通過各種途徑引進(jìn)成套國(guó)外先進(jìn)技術(shù)。因此我們充分利用并發(fā)揮國(guó)內(nèi)聚碳酸酯技術(shù)潛力，與世界先進(jìn)的大公司合作，開展非光氣法聚碳酸酯的生產(chǎn)和應(yīng)用開發(fā)工作，為我國(guó)聚碳酸酯的生產(chǎn)水平早日趕超國(guó)外先進(jìn)水平奠定良好的基礎(chǔ)。( 3) 加強(qiáng)聚碳酸酯的應(yīng)用研究。日本出光興產(chǎn)公司計(jì)劃在廣州新建一座樹脂廠，以滿足我國(guó)南方和東南亞市場(chǎng)需求的增長(zhǎng),建成后每年將可生產(chǎn)1萬(wàn)t的聚碳酸酯[22]。在釜式反應(yīng)器或固定床催化反應(yīng)器中進(jìn)行尿素苯酚反應(yīng)制備碳酸二苯酯。國(guó)家“863”項(xiàng)目——“碳酸二甲酯與苯酚酯交換合成碳酸二苯酯清潔生產(chǎn)催化劑及工藝由中國(guó)科”學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)公司的開發(fā)成功，非光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯今后將得到原料保證。其裝置投資省、占地少、經(jīng)濟(jì)效益高，頗具有推廣價(jià)值[7]。我國(guó)為發(fā)展自己的聚碳酸酷材料工業(yè)，己對(duì)相關(guān)力量作了優(yōu)勢(shì)整合，建設(shè)我國(guó)自己的聚碳酸醋大型生產(chǎn)裝置的條件己經(jīng)形成。對(duì)聚碳酸酯的研究開發(fā)工作在我國(guó)始于20 世紀(jì)50年代末，幾乎與世界同步。日本帝人化學(xué)公司繼2005年在中國(guó)嘉興投產(chǎn) 5萬(wàn) t/ a的PC裝置后又于 2006年底將產(chǎn)能增至 10萬(wàn) t/a ，同時(shí)該公司計(jì)劃在嘉興新建第三條6萬(wàn) t/ a生產(chǎn)線，2009年我國(guó)PC產(chǎn)能達(dá)到 t/a。下面再列出2009年世界PC生產(chǎn)商及其在各國(guó)的生產(chǎn)能力。反應(yīng)生成的苯酚能夠溶解擴(kuò)散到超臨界流體中。合成步驟簡(jiǎn)要如下：(1)雙酚A與光氣反應(yīng)生成二氯甲酸酯的單、二、三、四聚體混合物。制備的產(chǎn)品PC的粘均分子量和色差均超過國(guó)內(nèi)工業(yè)要求，處于國(guó)內(nèi)領(lǐng)先地位。并且與其他方法制造的PC有近似的加工性能。(5)LG化學(xué)公司的非光氣技術(shù)。另外，此工藝是旭化成開發(fā)出的世界首例不使用機(jī)械攪拌而使用重力熔融聚合的新工藝。它是以二氧化碳(CO2)和環(huán)氧乙烷(EO)反應(yīng)得到碳酸乙烯酯(EC)，催化劑為四元氨鹽(四乙基氨溴化物等)，再與甲醇酯交換制備出DMC，DMC再與苯酚反應(yīng)生成DPC。GE公司在西班牙塔拉戈納的120 kt/aPC裝置和在日本的45 kt/a PC裝置均采用該方法進(jìn)行生產(chǎn)。 近年來(lái)由于各國(guó)對(duì)環(huán)保的重視，光氣法由于使用了光氣和副產(chǎn)化學(xué)品的產(chǎn)生將對(duì)生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生影響，各國(guó)爭(zhēng)相研究非光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯。特別是近幾年，隨著化工設(shè)備、控制儀表技術(shù)的進(jìn)步，同時(shí)也是為了配合非光氣PC技術(shù)的發(fā)展，這種方法又重新出現(xiàn)，并得到了較大改進(jìn)。在熔融酯交換縮聚法制備聚碳酸酯的工藝中，參與反應(yīng)的兩種單體分別為雙酚A和碳酸二苯酯，其反應(yīng)過程可分為酯交換階段和縮聚階段。有機(jī)相經(jīng)洗滌、脫鹽、脫溶劑、沉淀、干燥等工序后聚碳酸酯成粉狀，再經(jīng)擠出造粒而形成聚碳酸酯樹酯。 聚碳酸酯合成技術(shù)[58] 自1898年Einhorn通過二羥基苯(分別用對(duì)苯二酚和間苯二酚)在吡啶溶液中進(jìn)行光氣化反應(yīng)，首次合成出聚碳酸酯后，在聚碳酸酯合成工藝的發(fā)展歷程中，出現(xiàn)過很多合成方法，如低溫溶液縮聚法、高溫溶液縮聚法、吡啶法、部分吡啶法、光氣界面縮聚法、熔融酯交換縮聚法、固相縮聚法等等。同時(shí)，聚碳酸酯在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用也將再次贏得科學(xué)研究者的青睞。高的透光率， 高折射率、高抗沖性、尺寸穩(wěn)定性、易加工成形性等特點(diǎn)， 使其在光學(xué)材料領(lǐng)域應(yīng)用較廣。同時(shí)聚碳酸酯具有特別好的抗沖擊強(qiáng)度、耐蠕變性能、較高的抗張強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、光澤度、抑制細(xì)菌特性、阻燃特性以及抗污染性，耐熱耐寒、吸水率低、無(wú)毒、有極好的形狀和顏色穩(wěn)定性、介電性能優(yōu)良，可見光的透過率可達(dá)90%， 是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的產(chǎn)品，也是近年來(lái)增長(zhǎng)速度最快的通用工程塑料。國(guó)外的工藝較國(guó)內(nèi)先進(jìn)許多，像拜耳、Sabic、帝人等公司的產(chǎn)品占據(jù)了巨大的國(guó)際市場(chǎng)。國(guó)內(nèi)的研究起步早，進(jìn)展慢，晨光化工設(shè)計(jì)院等單位也只有初步的成果，要想打破國(guó)際市場(chǎng)的壟斷，必須取得技術(shù)的突破。聚碳酸酯可分為脂肪族、脂環(huán)族、芳香族等幾大類。光學(xué)級(jí)聚碳酸酯可替代玻璃用來(lái)制作高級(jí)攝象機(jī)、照相機(jī)、顯微鏡、望遠(yuǎn)鏡的光學(xué)鏡片、各種眼鏡鏡片。從最初應(yīng)用于飛機(jī)的座艙罩和擋風(fēng)玻璃上擴(kuò)展到各種零部件。當(dāng)前光氣溶液法因經(jīng)濟(jì)性較差，不環(huán)保，已經(jīng)被淘