【正文】 反應一開始就加入催化劑，由于催化劑顯著地加速氯甲酸酯基團與酚鹽酯化的反應速度，故當雙酚A 鈉鹽光氣化的同時，就伴隨著縮聚反應的進行，而且?guī)缀踉诠鈿饣磻Y(jié)束的同時，縮聚反應也隨之結(jié)束。自20 世紀60 年代開始就進行了酯交換法合成聚碳酸酯的研究，在聚碳酸酯工業(yè)化初期，由于其生產(chǎn)出的產(chǎn)品光學性能較差，催化劑易污染，并且由于存在副產(chǎn)品酚而導致產(chǎn)品分子量較低，應用范圍有限。陳曉婷等[23]曾以雙酚A(BPA)和三光氣(BTC)為單體，在水/CH2Cl2兩相體系中，通過界面縮聚的方法合成了高分子質(zhì)量的聚碳酸酯(PC)。具體方法主要有以下幾種[13]：(1)液相氧化羰化法。該方法技術(shù)路線成熟，原料消耗定額低，投資低，噸產(chǎn)品工廠成本低。整個工藝過程僅消耗了EO、CO2和BPA，中間產(chǎn)品EC、DMC、甲醇、DPC和苯酚的收率和選擇性均可以達到99％以上。DPC再與BPA反應得到PC。該法與其他替代方法相比，只需很少幾個步驟和很少的設備。它避開了劇毒的光氣作為原料，對操作人員和環(huán)境的安全都起到了積極的作用。還可制得耐熱聚碳酸酯和可溶性聚碳酸酯。由于高相對分子質(zhì)量的聚碳酸酯其熔體流動速率小，加工溫度高，使擠出和注射都帶來許多麻煩， 影響了制品質(zhì)量，而環(huán)式低聚物在225℃粘度很低，可以在螺桿內(nèi)或模具內(nèi)進行開環(huán)聚合，直接成為高相對分子質(zhì)量線型聚碳酸酯的制品。比如，日本三菱瓦斯化學提出的光氣法的濕法工藝專利；我國晨光化工研究院的一步法制備光盤級聚碳酸酯專利[18]；美國的GE 公司[19]和日本的三菱工程塑料公司提出的改進酯交換法等。因此，下大力氣發(fā)展我國的PC工業(yè)刻不容緩。預計 2012年全球 PC需求量將達到 492萬t ，其中中國將達到 ，占全球總需求量的 32%。萬噸級“酯交換法” PC連續(xù)縮聚新工藝于2000年4月通過了原國家石油和化學工業(yè)局組織的成果鑒定，這一項目具有發(fā)展前景[21]。中藍晨光化工研究院自二十世紀六十年代就進行聚碳酸酗技術(shù)的開發(fā)研究工作，并取得了很多成果，七十年代曾成功援助羅馬尼亞建廠。年產(chǎn)500噸PC中試裝置項目建成后，有望緩解我國在聚碳酸酯產(chǎn)品及制造技術(shù)方面對國外企業(yè)的依賴。南開大學開發(fā)的尿素苯酚法制備碳酸二苯酯新工藝[6]，因具有不使用光氣、原料價格低廉、工藝簡單以及產(chǎn)品收率相對較高等特點而受到業(yè)界關注。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，加入復配抗氧劑能顯著提高 PC的熱穩(wěn)定性能。針對目前的現(xiàn)狀提出以下幾點建議: （1） 建議通過各種途徑引進成套國外先進技術(shù)。因此我們充分利用并發(fā)揮國內(nèi)聚碳酸酯技術(shù)潛力，與世界先進的大公司合作，開展非光氣法聚碳酸酯的生產(chǎn)和應用開發(fā)工作，為我國聚碳酸酯的生產(chǎn)水平早日趕超國外先進水平奠定良好的基礎。( 3) 加強聚碳酸酯的應用研究。日本出光興產(chǎn)公司計劃在廣州新建一座樹脂廠，以滿足我國南方和東南亞市場需求的增長,建成后每年將可生產(chǎn)1萬t的聚碳酸酯[22]。在釜式反應器或固定床催化反應器中進行尿素苯酚反應制備碳酸二苯酯。國家“863”項目——“碳酸二甲酯與苯酚酯交換合成碳酸二苯酯清潔生產(chǎn)催化劑及工藝由中國科”學院成都有機化學公司的開發(fā)成功，非光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯今后將得到原料保證。其裝置投資省、占地少、經(jīng)濟效益高，頗具有推廣價值[7]。我國為發(fā)展自己的聚碳酸酷材料工業(yè)，己對相關力量作了優(yōu)勢整合，建設我國自己的聚碳酸醋大型生產(chǎn)裝置的條件己經(jīng)形成。對聚碳酸酯的研究開發(fā)工作在我國始于20 世紀50年代末，幾乎與世界同步。日本帝人化學公司繼2005年在中國嘉興投產(chǎn) 5萬 t/ a的PC裝置后又于 2006年底將產(chǎn)能增至 10萬 t/a ，同時該公司計劃在嘉興新建第三條6萬 t/ a生產(chǎn)線，2009年我國PC產(chǎn)能達到 t/a。下面再列出2009年世界PC生產(chǎn)商及其在各國的生產(chǎn)能力。反應生成的苯酚能夠溶解擴散到超臨界流體中。合成步驟簡要如下：(1)雙酚A與光氣反應生成二氯甲酸酯的單、二、三、四聚體混合物。制備的產(chǎn)品PC的粘均分子量和色差均超過國內(nèi)工業(yè)要求，處于國內(nèi)領先地位。并且與其他方法制造的PC有近似的加工性能。(5)LG化學公司的非光氣技術(shù)。另外，此工藝是旭化成開發(fā)出的世界首例不使用機械攪拌而使用重力熔融聚合的新工藝。它是以二氧化碳(CO2)和環(huán)氧乙烷(EO)反應得到碳酸乙烯酯(EC)，催化劑為四元氨鹽(四乙基氨溴化物等)，再與甲醇酯交換制備出DMC，DMC再與苯酚反應生成DPC。GE公司在西班牙塔拉戈納的120 kt/aPC裝置和在日本的45 kt/a PC裝置均采用該方法進行生產(chǎn)。 近年來由于各國對環(huán)保的重視，光氣法由于使用了光氣和副產(chǎn)化學品的產(chǎn)生將對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生影響，各國爭相研究非光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯。特別是近幾年，隨著化工設備、控制儀表技術(shù)的進步，同時也是為了配合非光氣PC技術(shù)的發(fā)展，這種方法又重新出現(xiàn)，并得到了較大改進。在熔融酯交換縮聚法制備聚碳酸酯的工藝中，參與反應的兩種單體分別為雙酚A和碳酸二苯酯，其反應過程可分為酯交換階段和縮聚階段。有機相經(jīng)洗滌、脫鹽、脫溶劑、沉淀、干燥等工序后聚碳酸酯成粉狀，再經(jīng)擠出造粒而形成聚碳酸酯樹酯。 聚碳酸酯合成技術(shù)[58] 自1898年Einhorn通過二羥基苯(分別用對苯二酚和間苯二酚)在吡啶溶液中進行光氣化反應，首次合成出聚碳酸酯后，在聚碳酸酯合成工藝的發(fā)展歷程中，出現(xiàn)過很多合成方法，如低溫溶液縮聚法、高溫溶液縮聚法、吡啶法、部分吡啶法、光氣界面縮聚法、熔融酯交換縮聚法、固相縮聚法等等。同時，聚碳酸酯在航空航天領域的應用也將再次贏得科學研究者的青睞。高的透光率， 高折射率、高抗沖性、尺寸穩(wěn)定性、易加工成形性等特點， 使其在光學材料領域應用較廣。同時聚碳酸酯具有特別好的抗沖擊強度、耐蠕變性能、較高的抗張強度、熱穩(wěn)定性、光澤度、抑制細菌特性、阻燃特性以及抗污染性，耐熱耐寒、吸水率低、無毒、有極好的形狀和顏色穩(wěn)定性、介電性能優(yōu)良，可見光的透過率可達90%， 是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的產(chǎn)品，也是近年來增長速度最快的通用工程塑料。國外的工藝較國內(nèi)先進許多，像拜耳、Sabic、帝人等公司的產(chǎn)品占據(jù)了巨大的國際市場。國內(nèi)的研究起步早，進展慢，晨光化工設計院等單位也只有初步的成果，要想打破國際市場的壟斷，必須取得技術(shù)的突破。聚碳酸酯可分為脂肪族、脂環(huán)族、芳香族等幾大類。光學級聚碳酸酯可替代玻璃用來制作高級攝象機、照相機、顯微鏡、望遠鏡的光學鏡片、各種眼鏡鏡片。從最初應用于飛機的座艙罩和擋風玻璃上擴展到各種零部件。當前光氣溶液法因經(jīng)濟性較差，不環(huán)保，已經(jīng)被淘