【正文】 汰掉了。原理如下圖：該法缺點是光氣化階段需時較長，而齊聚物的后縮聚過程也因反應(yīng)速率問題耗時較多。碳酸二苯酯由光氣和苯酚在NaOH介質(zhì)中縮合生成。張廷健等[11]詳細國內(nèi)外在酯交換縮聚工藝的機理以及催化劑選擇和工藝條件上取得的進展。非光氣法制備PC的幾個技術(shù)路線可歸納為：目前路線1和路線2 技術(shù)已實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。(2)氣相氧化羰化法。DPC最后再與BPA聚合反應(yīng)得到PC產(chǎn)品。(4)尿素一甲醇法。韓國LG化學(xué)工藝采用DMC和苯酚反應(yīng)蒸餾生成DPC。非光氣酯交換法是原料單體到產(chǎn)品的合成過程中都不使用光氣為原料的一種聚碳酸酯合成工藝。 固相縮聚法 固相縮聚法通過光氣法和酯交換法制得的聚碳酸酯均為無定形態(tài)，它的玻璃化溫度Tg 較高（149℃），但結(jié)晶比例很低。(2)在叔胺催化劑和溶劑二氯甲烷存在下，二氯甲酸酯閉環(huán)成為低分子量的環(huán)狀碳酸酯齊聚物。劉濤等[17]采用超臨界微孔發(fā)泡技術(shù)制備出一系列聚碳酸酯微孔泡沫塑料，通過掃描電子顯微鏡、密度測試等方法研究了發(fā)泡溫度和發(fā)泡時間對聚碳酸酯微孔泡沫塑料泡孔特性和體積密度的影響。表1 2009年世界PC生產(chǎn)商及其在各國的生產(chǎn)能力國家及地區(qū)生產(chǎn)廠商生產(chǎn)能力(萬噸年)工藝/技術(shù)美國BayerDowSabic界面縮聚界面縮聚界面縮聚德國BayerDow界面縮聚界面縮聚荷蘭Sabic界面縮聚西班牙Sabic非光氣法比利時Dow界面縮聚日本出光石油化學(xué)住友 Dow化學(xué)GE日本帝人化成三菱化學(xué)三菱瓦斯化學(xué)12界面縮聚界面縮聚非光氣法界面縮聚界面縮聚界面縮聚表 2 2009年我國PC生產(chǎn)企業(yè)及其生產(chǎn)能力企業(yè)產(chǎn)能（萬噸/年）浙江帝人拜耳（上海）其它由此可見我國的生產(chǎn)能力嚴重不足，與發(fā)達國家間的差距很大。目前世界 PC生產(chǎn)和消費結(jié)構(gòu)正在迅速發(fā)生變化，由以往的歐洲和北美市場，逐步向亞洲市場轉(zhuǎn)移，亞洲地區(qū)是目前全球PC需求量最大的地區(qū)，全球每年新增的產(chǎn)能基本上都被亞洲地區(qū)所吸收，亞洲已成為世界 PC市場的焦點。“光氣”和“非光氣”兩種方法都做過較多的研究，但由于種種原因，多年來在PC生產(chǎn)技術(shù)上未有重大突破，與國外先進水平相比有較大的差距。我國聚碳酸酯的研究開發(fā)工作早在 20世紀 50年代就由沈陽化工研究院 (后遷晨光研究院)開始了研發(fā),并獲得初步成功。中國兵器工業(yè)集團甘肅銀光化工集團有限公司與中科院長春應(yīng)用化學(xué)研究所于2005年1月簽訂合作研發(fā)聚碳酸酯的小試協(xié)議，啟動聚碳酸酯研發(fā)項目。這項具有自主知識產(chǎn)權(quán)的成套技術(shù)已申請 項專利 可為萬噸級工業(yè)試驗裝置的設(shè)計提供完整的軟件包。周文君等[4]人以苯基甲氧基硅烷和甲基甲氧基硅烷為原料，用水解縮合法制備了硅樹脂阻燃劑，具有良好的熱穩(wěn)定性，在PC中添加5％的該硅樹脂就能使其LOI從26提高到34。中國藍星沈陽石化有限公司將規(guī)劃28萬t聚碳酸酯項目；吉化公司將規(guī)劃10萬t聚碳酸酯項目；三菱瓦斯化學(xué)公司將在中國建設(shè)10萬t聚碳酸酯項目；黑化集團在2008~2012年煤化工發(fā)展規(guī)劃中, 規(guī)劃l 0萬t聚碳酸酯( PC )項目。聚碳酸酯的應(yīng)用要向高功能化、專用化方向發(fā)展，充分利用國內(nèi)一些科研單位在塑料改性及塑料合金方面的技術(shù)成果，提高產(chǎn)品的檔次及附加值，在產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域同國外的各種專用牌號聚碳酸酯競爭，力爭占領(lǐng)國內(nèi)市場。由于非光氣生產(chǎn)工藝是一種符合環(huán)境要求的綠色工藝，也是今后聚碳酸酯工藝的主要發(fā)展方向。因此，大力發(fā)展我國聚碳酸酯工業(yè)是十分迫切和必要的。四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院張新蘭等[26]通過在聚碳酸酯 (PC) 中加入不同抗氧劑以提高其熱穩(wěn)定性，研究了抗氧劑的種類、用量、環(huán)境條件對PC熱穩(wěn)定性能和降解動力學(xué)的影響。我國也在積極開發(fā)采用熔融酯交換法“綠色”生產(chǎn)工藝，天津大學(xué)在模試規(guī)模上已生產(chǎn)出與拜耳等公司相應(yīng)光學(xué)級牌號相當?shù)漠a(chǎn)品，基本上掌握了該工藝技術(shù)，具備了進一步放大，建設(shè)年產(chǎn)千噸光盤級裝置的技術(shù)條件。銀光化工集團有限公司年產(chǎn)500噸聚碳酸酯（PC）的中試裝置可行性研究報告通過項目評審，企業(yè)正加緊開發(fā)擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的萬噸級PC工藝軟件包。由于裝置規(guī)模小、產(chǎn)量低、工藝落后、原料來源少、國內(nèi)工業(yè)基礎(chǔ)差等因素，紛紛下馬[23]。承擔這一項目研制和開發(fā)的綿陽晨光發(fā)達實業(yè)有限公司對酯交換法PC技術(shù)的研究曾被列為“九五”國家科技攻關(guān)項目和“十五”國家高技術(shù)產(chǎn)業(yè)化項目。除美國外，西歐、日本、中國等主要消費市場仍以電子 /電氣為主。我國PC工業(yè)經(jīng)過40多年的發(fā)展，仍未形成自己先進的生產(chǎn)技術(shù)和具有工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)裝置，整體水平較低，遠遠落后于發(fā)達國家。 改進合成技術(shù) 聚合碳酸酯的合成工藝還沒有非常完美，為了獲得高品質(zhì)或特種功能的聚碳酸酯，近年來對原有方法及工藝進行了研究改進，而且創(chuàng)造出新的合成方法與工藝技術(shù)。 該方法特點是開環(huán)聚合反應(yīng)速度快，且無低分子副產(chǎn)物生成，所得產(chǎn)物分子量較高。固相縮聚除了可制得高分子量結(jié)晶聚碳酸酯，平均相對分子質(zhì)量可達46900，結(jié)晶度在35%左右。這種工藝的開發(fā)成功，是對傳統(tǒng)酯交換聚碳酸酯合成工藝的一大突破。使DPC與BPA熔融縮聚并結(jié)晶。由尿素醇解合成碳酸二正丁酯或碳酸二異戊酯，再與苯酚酯交換合成DPC。可用于生產(chǎn)聚酯或單獨作為產(chǎn)品外賣；另外一個優(yōu)點是甲醇基本上可轉(zhuǎn)化為DMC。它是從甲醇出發(fā)，甲醇氣相氧化羰化制得DMC，DMC再與苯酚酯交換合成DPC，DPC再與BPA熔融聚合得到PC。各大公司技術(shù)的主要區(qū)別在于制備DPC和DPC前身物的不同。 非光氣酯交換法 三光氣僅作一般毒性物質(zhì)，1987年有人提出用三光氣法代替光氣進行有機合成，隨后其就應(yīng)用于合成聚碳酸酯。在熔融酯交換縮聚工藝中，除原料簡單、無須使用溶劑、避免了繁雜的后處理工序外，高溫、高真空及反應(yīng)后期物系的高粘度，就成為其顯著特點。 一步界面縮聚法[9,10] 為解決二步界面縮聚法的不足，研究者開始了一步界面法的研究。此外還有比較新的超臨界流體法、各種改進技術(shù)等。而在宇宙飛船上則采用了數(shù)百個不同構(gòu)型并由玻璃纖維增強的聚碳酸酯部件及宇航員的防護用品等。2008年在上海舉辦的國際醫(yī)療設(shè)備、技術(shù)展覽會，拜耳材料科技展示了最新的注塑微型手術(shù)鑷，該產(chǎn)品由8個采用?？寺?530制成的移動部件組成。聚