【正文】 相同的、間距最小的兩層間距稱為半螺距 S。膽甾型液晶 (Cholesteric liquid crystals， Ch)向列型液晶（ nematic liquid crystals， N） 在向列型液晶中，棒狀分子只維持一維有序 。 近晶型 向列型 膽甾型 近晶型液晶（ smectic liquid crystals， S） 棒狀分子互相平行排列成層狀結(jié)構。除了這兩類液晶物質(zhì)外，人們還發(fā)現(xiàn)了在外力場（壓力、流動場、電場、磁場和光場等）作用下形成的液晶。 二、液晶分類40mol％ PET與 60mol%對羥基苯甲酸的共聚酯，即 60PHB/PET聚對苯二甲酰對苯二胺(polypphenyloene Terephthalamide，即 PPTA)聚對苯酰胺(polypbenzamide，即 PBA)聚對苯撐苯并噻唑(polypphenylene benzobisthiazole，即 PBZT或 PBT)2）溶致性液晶：在溶液中當達到某一臨界濃度以上時呈現(xiàn)液晶性能。 液晶是介于晶態(tài)和液態(tài)之間的一種熱力學穩(wěn)定的相態(tài)。在 145℃ 時，晶體轉(zhuǎn)變?yōu)榛鞚岬母飨虍愋缘囊后w，繼續(xù)加熱至179℃ 時，體系又進一步轉(zhuǎn)變?yōu)橥该鞯母飨蛲缘囊后w。液晶 ——兼具晶體的光學性質(zhì)和液體流動性質(zhì)，是某些物質(zhì)在熔融態(tài)或在溶液狀態(tài)下所形成的有序流體的總稱。 第五節(jié) 聚合物的液晶態(tài) 而某些物質(zhì)的受熱熔融或被溶解后，雖然失去了固態(tài)物質(zhì)的剛性，外觀呈液態(tài)物質(zhì)的流動性，但可能仍然保留著晶態(tài)物質(zhì)分子的有序排列，從而在物理性質(zhì)上表現(xiàn)為 各向異性 ，形成一種兼有晶體和液體部分性質(zhì)的過渡中間相態(tài)，這種中間相態(tài)被稱為 液晶態(tài) ，處于這種狀態(tài)下的物質(zhì)稱為 液晶 （ liquid crystals）。相變 :在外界條件發(fā)生變化時（如壓力或溫度發(fā)生變化），物質(zhì)可以在三種相態(tài)之間進行轉(zhuǎn)換。三相態(tài) :固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)。?作為塑料時，希望有好的剛性和抗張強度，所以結(jié)晶度宜高。為了使這層保護膜的機械強度提高，控制結(jié)晶度十分重要，結(jié)晶度高，密度也高，剛性好但脆性大。?結(jié)晶中分子規(guī)整密堆積，能更好的阻擋溶劑滲入，所以結(jié)晶度升高，耐溶劑性升高。以上也不軟化，最高使用溫度可提高到結(jié)晶的熔點（而不是 直接通過，而發(fā)生折射或反射，所以兩相并存的結(jié)晶度對聚合物物理和機械性能的影響結(jié)晶度對聚合物物理和機械性能的影響物質(zhì)對光的折光率與物質(zhì)本身密度有關，晶區(qū)非晶區(qū)密度不同，因而對光的折光率也不相同。結(jié)晶度的測定方法密度法 （最常用，最簡單的方法）：原理：分子鏈在晶區(qū)的堆砌密度大，所以晶區(qū)密度大，比容?。环肿渔溤诜蔷^(qū)的堆砌密度小，非晶區(qū)密度小，比容大。Crystallizing）的定義結(jié)晶度 ——所謂結(jié)晶度，就是指結(jié)晶高分子中結(jié)晶部分所占的百分數(shù)，有質(zhì)量和體積之分。PE： LDPE支化度高，硬度低，塑料； HDPE支化少，結(jié)晶度高，硬度高，塑料； LLDPE（ 乙烯與 α烯烴共聚物）接上較規(guī)整的支鏈，密度仍低。同一種單體，用不同的聚合方法或不同的成型條件，可以獲得結(jié)晶或不結(jié)晶的高分子材料。形成的共聚物本身不結(jié)晶2.?當取代基為體積龐大基團時，由于內(nèi)旋轉(zhuǎn)的空間位阻，使分子鏈剛性增加，熔點升高。4） DH=|2.0|000–結(jié)晶過程的自由能： 晶片厚度越小，單位體積內(nèi)的結(jié)晶物質(zhì)與完善單晶相比，將具有較高的表面能。所以，熔限隨結(jié)晶溫度的變化，實質(zhì)是晶體結(jié)構完整性分布的反映。?規(guī)整性差的晶體在較低溫度下即會瓦解；?規(guī)整性好的晶體要待更高溫度才能熔融，因而形成較寬的熔限。一般結(jié)晶溫度愈低，熔點愈低且熔限愈寬；相反，在較高的溫度下結(jié)晶，則熔點愈高，熔限愈窄。影響熔點的因素?1） 偏光顯微鏡法：結(jié)晶熔融時雙折射消失。（ 2） 小分子晶體在熔化過程中溫度不變；結(jié)晶高聚小分子晶體在熔化過程中溫度不變；結(jié)晶高聚物在熔限范圍內(nèi)，邊熔化邊升溫。生產(chǎn)尼龍網(wǎng)絲時，為增加透明度，快速冷卻使球晶足夠小，用水作冷卻劑時解決不了透明度的問題。有的溶劑能明顯地促進高聚物結(jié)晶（例如水能促進尼龍和聚酯的結(jié)晶）。生產(chǎn)中控制冷卻速度來控制制品中球晶的 結(jié)晶，在常溫下，加應力時拉伸條件下，熔體在 無應力 時冷卻結(jié)晶 ――球晶＝ 327℃ ，它的 應 劑：有些溶劑能促進結(jié)晶過程。含極性基團，特別是能形成氫鍵的高聚物：例如，聚酰胺鏈的對稱性、立體規(guī)整度越高，取代基的空間位阻越小，鏈越柔順，結(jié)晶速度越大。⑴ 影響結(jié)晶速度的其他因素Ⅳ 區(qū) Ⅱ 區(qū) 進行估算： –=TgTmaxTm溫度 0異相成核： n1均相成核： n方程用于高聚物的結(jié)晶過程?高聚物的等溫結(jié)晶過程，常用 Avrami t1/2?? 主鏈含雜原子：聚甲醛、聚醚、聚酯等。主鏈全部是碳原子：聚乙烯和聚四氟乙烯，聚偏二氯乙烯和聚異丁稀。?鏈的對稱性：高分子鏈結(jié)構的對稱性越高，越容易結(jié)晶。方程用于高聚物的結(jié)晶過程??小結(jié)：這證明這證明 ：在結(jié)晶中，分子鏈基本上保持著它：在結(jié)晶中，分子鏈基本上保持著它原來的構象，而只作鏈段的局部調(diào)整進入晶格原來的構象，而只作鏈段的局部調(diào)整進入晶格。為此，僅就一層晶片而言，其中分子鏈的排列方式與電話交換臺的插線板相似。?③ 根據(jù)電子衍射圖知道 PE分子鏈是垂直于片晶平面排列的，他分析后發(fā)現(xiàn)：這樣長的分子鏈在厚度 10nm?兩種觀點仍在爭議。非晶區(qū)：未排列到晶格中的分子鏈和鏈段，折迭晶片中的鏈彎曲部分，鏈末端，空洞等。晶片的串晶。高壓）都是極端情況，分子鏈的長度。?特點：晶片厚度＝分子鏈長度。球晶的徑向微纖束具有單晶結(jié)構。?② 當結(jié)晶溫度較低時，球晶尺寸減小，但數(shù)目增加。?觀察手段：① 電子顯微鏡 可以觀察到單晶。晶片中分子鏈垂直于晶面。b?特點： a1％） 中緩慢結(jié)晶（常壓），可獲得單晶。?④ 準晶：仍屬于晶體范疇，仍然存在點陣結(jié)構，但是有畸變的點陣結(jié)構，而且只有一定程度的遠程有序。由于各個方向的受力不同，就產(chǎn)生了各向異性。顯然，在 C方向上，原子間以化學鍵鍵合，而在空間其它方向上，則只有分子間力，在分子間力的作用下，分子鏈將相互靠近到鏈外原子或取代基之間接近范氏力所能吸引的距離。1： 1圈?IPP(等規(guī)聚丙烯 )1） 螺旋構象。用符號 H31表示 8(H72)，晶系晶胞 ——在空間格子中劃分出余割大小和形狀完全一樣的平行六面體以代表晶體的結(jié)構的基本重復單位。??晶態(tài)高聚物：是由晶粒組成，晶粒內(nèi)部具有三維遠程有序結(jié)構，但呈周期性排列的質(zhì)點不是原子，整個分子或離子，而是結(jié)構單元。第三章 小分子晶體：當物質(zhì)內(nèi)部的質(zhì)點（原子、分子、離子）在三維空間是周期性的重復排列時，該物質(zhì)為晶體。把組成晶體的質(zhì)點抽象成為幾何點，由這些等同的幾何點的集合所以形成的格子，稱為空間格子，也稱空間點陣。所以， 晶體結(jié)構 =空間點陣 +結(jié)構單元? 6個：zigzag）?沒有取代基（ PE）或取代基較小的（ polyester， polyamide， POM， PVA等）的碳氫鏈，為了使分子鏈取位能最低的構象，并有利于在晶體中作緊密而規(guī)整的堆砌，所以分子取全反式構象，即：取平面鋸齒形構象（ ）。斜方（正交） )1H11 l相當于每圈含有三個鏈節(jié)（重復單元）的螺距。3： 3個重復單元?與主鏈中心軸方向就是晶胞的主軸，通常約定為 C方向。?小分子晶體物質(zhì)的外形 ——有規(guī)則的多面體（ Na：正方單晶，云母：片狀單晶）。宏觀外形：多面體 宏觀物性：各向同性。?1）單晶：從極稀的高聚物溶液（ ％ ——0.PE— 菱形片晶 POM— 六角形尼龍 6— 菱形片晶 聚 4— 甲基 1 — 戊烯 四方形片晶?晶體生長規(guī)律往往是沿螺旋位錯中心不斷盤旋生長變厚的。C高分子鏈在晶片中折迭排列，稱為折迭鏈晶片。它是有許多徑向發(fā)射的長條扭曲晶片組成的多晶體。形狀：圓球狀，由 微纖束 組成，這些微纖束從中心晶核向四周輻射生長。尺寸：幾微米至幾毫米?① 當結(jié)