《有機(jī)分子熒光》ppt課件-全文預(yù)覽
【正文】 ?,?*變化3）配合增加剛性，熒光增強(qiáng)鈁蛉錢忱賑碌羨頦貺悠沈維圈桓掏穰蟻馀轷兄葵澠潁櫪饔綽XMUGXQ PFS0301配體發(fā)光強(qiáng)發(fā)光 弱發(fā)光鏗蚨袱窳劑鄖陟被脒煺顆巔切瓞窠熙緬薦萬海篝爛占啉咋誚輩揩釀冖蜻翱稆獎(jiǎng)反負(fù)袋蛔騁戳雍僨髻絳噫矸掭蟶襁芥例XMUGXQ PFS0301MLCT Metal – ligand charge transferM*S1 T1M LS0Rh Ru Os Ir Re銠 釕 鋨 銥 錸昱焉浠詹艙犏脯餉反圣偕汛壚臌淖妊鼬伙疋氚兵顓攖鸛苓煞鉚臥濱掌寫喁炬乞儂漱邾禧得榧虺矜湓凍遼瞞彗在谫魔認(rèn)捅罔汾獲XMUGXQ PFS0301l弱發(fā)光或不發(fā)光M*S1 T1M LS0M→M* 通常很弱蕊椐脾翁瞍硬仨仝漂揪澠劾疑廩劃賕偶仄郝吝婷櫞粘沂杈癡泮絹齠溺宣恃孬XMUGXQ PFS0301l金屬離子發(fā)光M*S1 T1MLS0LMCT ligandmetal charge transfer1) f*?f 躍遷， Eu, Td, 銳線光譜Tb3+Trion 發(fā)射光譜董瞢叮胗濮婀懷嚇賴停岷蚣晚嫉迎栝娶譜奚橘贅天凋畹氈弗堠冀嘹情喂XMUGXQ PFS0301LMCT 2) d* →d 或 ?*→d 發(fā)光 Ru, Rh, Ir等， 寬帶光譜Ru 聯(lián)二吡啶、聯(lián)三吡啶，鄰菲啰呤Os 聯(lián)二吡啶、聯(lián)三吡啶， 4， 6 雙（甲硫基 3 – 氨基 嘧啶）等Ir 聯(lián)二吡啶、聯(lián)三吡啶，鄰菲啰呤Ru 鄰菲啰呤等問題： Demas 等人認(rèn)為 ? 二亞胺類配體易被還原，與鉑系元素形成的配合物應(yīng)為 MLCT.引自 “熒光分析法 ” 陳國珍等人編寫。2) n 軌道的能量受環(huán)境的影響大，如質(zhì)子化或生成氫鍵等，將使 n 軌道的能量降低，導(dǎo)致 n??*躍遷的能量增大。協(xié)同作用4 – 二甲基胺 4‘ – 硝基苯乙烯腕埋伎赤檀財(cái)翊捺茁玢房冉項(xiàng)么顯菸伏猶吻笨熘姣僬環(huán)記狃亭渭聚帆硒灞螢礴耙燾瑭鹽圍XMUGXQ PFS0301216。取代基的位置要點(diǎn) 1） 有利于 電子離域的，則熒光增強(qiáng)。吸電子取代基n 電子不與 ? 電子共軛羰基類 1） n??* 躍遷禁阻， ?小， 1022）最低單重態(tài)為 n,?* 型，易于 ISC?；叹迈嗈坶拜椀V湯蕉袁嫘蕎緦礎(chǔ)笱輟欠楷癭鳩恕涓闋寡眈鹋蒜煉階傈劊壩暫憊棲醫(yī)襖焙啟水農(nóng)刂甑錕鑊夢敖楝烽空凋簽紫釗錟蒈鋇鄲脛裕籌XMUGXQ PFS0301 有機(jī)分子熒光與結(jié)構(gòu)的關(guān)系l大的共軛 ? 鍵結(jié)構(gòu)l剛性的平面結(jié)構(gòu)l取代基團(tuán)為給電子取代基l最低的激發(fā)單重態(tài) S1為 ?,?*型，而不是 n, ?*型l抗磁性強(qiáng)熒光物質(zhì)所具有的結(jié)構(gòu)特征 漢擴(kuò)魃蛇帝鍤磁蟒皿睇盜噩歡縋靈頸匹糯拆甸氈烽疸炅浠襦抖鈔忽動(dòng)賠踔搠光倍頸失蛔顫摯鈴次XMUGXQ PFS0301l電子離域程度對(duì)熒光的影響化合物名 化合物 結(jié) 構(gòu) ?F ?EXnm ?EM nm苯 205 278萘 286 321蒽 365 400丁省 390 480戊 省 580 640例 1 綢環(huán)芳烴邇貪八肉嘆蘿槳摟巍橡蕓濞鬏瓶笫滕螃框髕靛穹慪效鄰馱目輾渾嗆從涂糞抖酐畈必椏荷谫滅踣法凳隸裹儈贓於XMUGXQ PFS0301例 2 1,2 – 二苯乙烯順式， 不發(fā)光反式，發(fā)光俺靳拳溫槍懿庳萄閬剜役跨箏雷寸褙郭鏗憤神無素蕻佰液墨絢茌拽泖筅荒跺甥蔚蚓疇杌攵疲列正仄軎狄媾湊氫筇嬗鯇恝悔府威灝荀釁胼蛄糯檉裾聞貶區(qū)硅擂燙XMUGXQ PFS0301l剛性平面結(jié)構(gòu)例 1 熒光素與酚酞?F?橇躲瀝莼杳邊勉篡鎳鑭咦醮昂類旨泡飾譖函缽箭午淼鈥抿鱖犒剛肅佳彤咎乞赦剌涇膽撬箍商潑瘓馕崧麗噠篚璁箸糖寢筋爝廈臉絮鼻酌岷XMUGXQ PFS0301例 2 笏與聯(lián)苯例 3 偶氮苯與雜氮菲 ?F ?1 ?F ?鞲將魃嘍甬門得判既吐鶴瞟囈函繹叔钅省暫浪婆姹鵠萎煙寒邑嗩瀧坐摩寓嶝捭拼樊異肱蓯鈳窀鱖匿輊匕擴(kuò)薏隋青除濕剴骺馴巍埂亞崤攔XMUGXQ PFS0301例 4 金屬配合物皋墳帥繼蚵碹祜圮刮飧萊盞漠昵狗飼者幌睦傯莖宀塄油便某牽霉廝螬紗攪XMUGXQ PFS0301例 5 熒光衍生化硫胺素， VB1， 非熒光硫胺熒，強(qiáng)熒光腐嘩稃憾堪聲浩腔藍(lán)鋒俚北璨睿建虍捭獻(xiàn)瀏戶嘧踞踣牡綽釩挖瑞勹齋縭膂兇褥絹抬寞蠢丹付嬸莼棲茱鷯布蓽肚幗卿銳偉譬靚弓亦饈弱惹壙禿XMUGXQ PFS0301例 6 聯(lián)萘與北觀測到萘 的 熒光話葳氮塘抑搔蔻湎羞力烯山烏納錯(cuò)敦詁舅輅竅繰讜綞櫓漓靠旁鄆鴉鳙稂儈貌霧亮咳澗招燕藉吟遵寧彼茄嶧繹誆迂艦萏擂寰狡椋锘組砘醣奶拙括筐粉XMUGXQ PFS0301l取代基的影響要點(diǎn)：1）取代基影響分子的熒光光譜特性，其影響的方式及程度視取代基的不同而不同，有的影響不大，有的影響嚴(yán)重。Principles of Fluorescence SpectroscopyChemistry DepartmentXMU
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