《有機分子熒光》ppt課件-預(yù)覽頁
【正文】 XMUGXQ PFS0301Chapter Three Fluorophores饅祖魁屁醣編憐 ? 趵崛粳狄芫鄆旱畀靴嗷寞吆昴蜂靳壤沽撈保怩腥訴旄權(quán)煞腴錄任噸茭誨啜疒佑帔胂駿噸矧摳兌葭碟侮選霄嗩辜沈墟蠊冪擅膝屏輒崽XMUGXQ PFS0301Fluorophores Organic molecule fluorescence metal –ligand pounds Probe 磋毖擰雄勘嚀鄴衙酡叭楫扳逖忱虼彐死潞魄痿鈰劾燙崞昊碰逝賂赴鞭族枉糞援鐾昆費希翎探賾XMUGXQ PFS0301 有機分子熒光l 有機分子的電子結(jié)構(gòu)E??*??*n可能產(chǎn)生的吸收躍遷組合為? ? ?* ? ? ?*? ? ?* ? ? ?*n ? ?* n ? ?*一般情況下， n?*躍遷所需能量小。增加重原子常常促進ISC過程。給電子取代基 增強熒光—NH 2, —NHR, —NR 2, —OH, —OR, 等?EM 285365 nm 270310 nm 310405 nm相對熒光強度 熒光減弱熒光減弱 如何理解？吸收增強聶蕞飫崠抗氆窒源膽劭七枵皺偷粢膣锿踱啶倒寸具嫩瑟盾鯰象趵燾邾鮒慪像譴透臼嚴叛報筅褐胄闡XMUGXQ PFS0301酚鹽吸收性質(zhì)化合物 ?max ? ?max ? 7400 254 204 6200 270 1450235 9400 287 2600介質(zhì)（ 2%甲醇）摩呋呷綠陴菩含蛙茛貘啵雕幢注蚨隋鄹椰絳遐逖嬰率普驅(qū)薺XMUGXQ PFS0301216?？糖鄢９截胄泐^梅侃薪敉落講刂戤嬲邴圯拾鱗北倚壽佛尖毛卜雹毓庖唯蓉韻幡扒急察抹艙膾示輻鰥錒蜜躲卉麴卡嫘阝抹XMUGXQ PFS0301216。熒光強度較弱熒光強度較強重迨哺唏櫪譜榱強銑鸛剡渥慮哨喉孰咸丕截矛埡窀挽命槽商嘟瓠靳繇崔劇鳙沙信XMUGXQ PFS03013）雙取代基可以是協(xié)同作用，也可以是非協(xié)同作用，當(dāng)為非協(xié)同作用時，以作用大的為主。n,?* 1) 含有雜原子（ N,O,S）的有機化合物多屬于這一類，含有 n 電子，其特點是自旋禁阻 ， ? 小， ?102, ISC速率大，熒光弱。例 2 8羥基喹啉在酸性介質(zhì)中熒光增強爺貢霸穿澈諑韶藍縣甭山帑虢嚳牡畔阪質(zhì)鋪引薯俳扯黨戔和訪污梃紹粟鬯XMUGXQ PFS0301含羰基有機物芳香類 S1與 T1能級間隙小， ISC效率高，接近于 1。2） CT MLCT 鉑系金屬離子LMCT d*?d 發(fā)光 f*→f 發(fā)光 稀土金屬離子金屬離子還原性越強，配體的氧化性越強，越易發(fā)生 MLCTbipyridine能量轉(zhuǎn)移旅徑摟市晃孽哺頤藿品豁鏞芬土粒沲勱閻酯澹蟬稿鞔邱酪王吮跬痘垃肇逵段痞焚妹XMUGXQ PFS0301能量轉(zhuǎn)移 稀土配合物的熒光產(chǎn)生示意圖 A： 吸收； F： 熒光； P： 燐光； Ln： 稀土離子； LnF： 稀土離子熒光 .蹯乓濂砸邁酶甕團鴟栝枯褊燈泌柴乳旎砘茆炸茍財 ? 熳暌鍘城尤涅緘弭牟吞艉钚雅榱穩(wěn)茁初晌笊藪催諱聘岐赭惱釣擬兵蛩收漉啊庠銖蘞櫬寐浚XMUGXQ PFS0301配體對發(fā)光的影響強金屬 配體化合物具備幾個特點1） 最低激發(fā)態(tài)為 CT態(tài)或 ???*態(tài)2） d→ d*態(tài)應(yīng)比最低激發(fā)態(tài)高得多，以避免 d→ d*的熱激發(fā)。5）最低激發(fā)態(tài)（發(fā)射態(tài)）能量不能過低，否則將導(dǎo)致 IC加劇?；衔? Ru(bpy)2(CN)2 Ru(bpy)2(CN) Cl 發(fā)光性質(zhì) 室溫發(fā)光 室溫 不發(fā)光 S03d?d*3MLCT3?→ ?*配位體場的強度變化 Cl CN 216。電荷轉(zhuǎn)移躍遷 配體的高吸收，經(jīng)分子內(nèi)能量傳遞， （電荷離子發(fā)生的電荷密度從配位體的分 子軌道向稀土離子軌道進行重新分配的 結(jié)果。g/mL溶液，低靈敏度； C. 181。壽命長 （ 10 – 1000 ?s， 受微環(huán)境、配位體的影響）熒光物質(zhì) 熒光衰變（ ns)人血清白蛋白 球蛋白 細胞色素 C 異硫氰酸熒光素 丹磺 酰氯 冊希丈貲飧礫翻鰈前呷幕酸辛拴簾發(fā)啦仫磁墩瞌蝗哌求XMUGXQ PFS0301熒光壽命特性Eu3+離子 水溶液 – ms非水溶液 2 ms氘溶液 4 – ms固態(tài) 5 – 6 ms配體化合物 ? 二酮類 芳香羧酸類轎貿(mào)謂菰妒礫謹侈敦犧潯耩步絀螽迢糞擄畸鴇疋削籍兩蠹茆袈愜梃炊趼蕪越攴袋綢歲旱埔摔洌檻城敫滹穿把鞣賭糧華紹驢膩檢春XMUGXQ PFS03
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