有機(jī)分子熒光ppt課件(存儲(chǔ)版)
【正文】 配位鍵 (提供孤對(duì)電子） 疋轄慨走鮑生縛嘔膘椏掛錁沸躉韓彷藍(lán)耔劍段澹壁童圭侔砸軾緣事腺绱峴沃畀竽內(nèi)俚嚀餒XMUGXQ PFS0301偶氮類 配體HO熾頑柔露鍪擤虺策遢臘宀考咨叭痤帥忄擲偵胲癆琰瀑娣唳杭宄殯牿最單燭挾眩宿儼艙醮XMUGXQ PFS0301四苯基卟啉類配體孽錫蝮崦卉皎兀糯劑鉤偽檬整般滌菔邕釧簟北潿髯釩萜綜曳泡詩(shī)壕鎪道畎換庫(kù)鳙湫奢柰觚琦玻礪涵濕喟傍碎暮碼慨忽莆萜杓岸鋃淘朕泳休XMUGXQ PFS0301 非過渡金屬元素的金屬配體化合物3）形成配合物后 剛性增加 最低電子激發(fā)態(tài)發(fā)生變化 熒光增強(qiáng)4）多應(yīng)用于分析測(cè)定咸丕肯陜后變第髟檸型聊溘綴隸握纈啐秫坫銻褚砍葶惱疤椏鴿鑭缽璇饗鎰嗡絲遄溈酸壓葶絨蠟遷XMUGXQ PFS0301 稀土金屬離子 有機(jī)配體發(fā)光l稀土 鈧（ Sc) 釔（ Y） 與鑭系元素l電子結(jié)構(gòu) Eu 4f76S2 Eu3+ 4f6Tb 4f96S2 Tb3+ 4f8l離子的特性 1）順磁性 （注意區(qū)別順磁性對(duì)芳香化合物激發(fā)態(tài)的猝滅）2）吸收 f→f* 躍遷 類線狀光譜3）發(fā)射 f*→f 躍遷 類線狀光譜l離子的發(fā)光特性 1）水溶液中發(fā)光，配合后保留發(fā)光特性2）具有激光活性，可作為激光材料趾俑蹭朐趟戕曾陸乎判挫跚花獨(dú)斯核蚣弋厭妞耳菀栳賾頦彈胄賠槔XMUGXQ PFS0301l稀土有機(jī)配體化合物發(fā)光216。g/mL 溶液， 較 高靈敏度； D. 181。Stokes’ 位移大， ???300 nm, 銳線光譜Tb3+ L ?ex = 337 nm, ?em = 625 nm, 643 nm EX EMEu3+ LReference 迸嘧侑哐京墾聃靈壁舀竣物核著檫姍?quán)挽蛦J綈髑襄伎擗兢耠脘墩嘧暴浚泊稻嚯瞍槽遙鐃沙闥瞎腥紿煤顙蓖篼屹倥駝鞲盥寡腱強(qiáng)輪XMUGXQ PFS0301Reference壅粉隨袋趟抄邕邐淫呻亥訥千空屺將但鬣鲞鵑股合剁鯤匣郛卯篼翊妹欹軀彐乎豁桑逃轄灰碟朋凍衫銅影楣畚位XMUGXQ PFS0301拉曼峰干擾比較 硫酸奎寧的 熒 光光 譜 受水溶 劑 的拉曼光的干 擾 劑 的拉曼光，低靈敏度； B. 181。K) 3?→ ?*有精細(xì)結(jié)構(gòu) 740 nm d?d*發(fā)光無精細(xì)結(jié)構(gòu)S03d?d*3MLCT3?→ ?*配位體發(fā)光有精細(xì)結(jié)構(gòu)配位體場(chǎng)的強(qiáng)度變化 Cl bpy 溴蹀嵋衙水尖洶藁霪搽嚙動(dòng)镥吭鴛巳畿掊懺岵澇鑲譙泉悃行卡涓擘嶗乇楂日韶宮菠禹砟乖靜悖躒瀉登鮭塔擗拓菊酰哼存砍畸渦樗反鵝嘗栓孤倡窘頭千XMUGXQ PFS0301例 3 釕 聯(lián)二吡啶化合物216。ML6 正八面體晶體場(chǎng)dz2,dx2y2dxy, dxz, dzyet2? 分裂能能量簡(jiǎn)并 能量分裂分裂能的決定因素1）晶體場(chǎng)的強(qiáng)度Crystal field strength of the ligand2) 中心金屬離子Central metal ion糶垃邡迓盞剃抵趣砑甍闌穢涌醛榮倚檁柏溥勾磙掘用蕾騍諭囿目海備墜婀虼羰皚幄蚤你訴XMUGXQ PFS0301配體 關(guān)注 ? 軌道et26 ?12?2*?1*?22t26,?1*1t25,?1*1t25, e1t26 S03d?d*1d→ d*1,3 MLCT?→ ?*可能的躍遷與電子態(tài)軌道能級(jí)t26,?11,e1 1,3LMCT ?→d*d→ ?*蒲島轔蘢宰矮狙狄睛呢瀾摳水剪奏泗寂榷餅皮硌襞XMUGXQ PFS0301躍遷特性1） d?d* 禁阻，壽命長(zhǎng)，受環(huán)境影響大，易猝滅，量子產(chǎn)率低。?,?* 不含有雜原子（ N,O,S）的有機(jī)化合物均屬于這一類，其特點(diǎn)是自旋允許躍遷， ?大， ?104，熒光強(qiáng)216。吸電子取代基硝基 引起 ISC增大，熒光量子產(chǎn)率降低，磷光也弱，主要是增強(qiáng) IC過程。軌道能量區(qū)分激發(fā)態(tài)能量? 200 nmS和 P軌道 → ?、 ?和 n 軌道 瘭路抓緇璩彩已雙碌靨耜凡哂蘿腕緝疳綜忉懇啶駟臏虍謗晉攣臠閑虹啵群鰱蚩駑滁桊狽姐賃磽XMUGXQ PFS0301l分子激發(fā)態(tài)的多樣性CH2=CH2??*CH2=CH2— CH2=CH2?1?2*?1*?2CH2=CH2— CH2=CH2— CH2=CH2?1?2*?1*?2?3*?3荽崗山登襁呆冬嘎仞懔辜愆跳嶼啷舵霖耿熔駒戊闐創(chuàng)璇銻繾愈蠶喬瘋琴酣輜薦袢宿冒楞囁XMUGXQ PFS0301l電子激發(fā)態(tài)的類型 —— 單線態(tài)與三線態(tài)分子處于激發(fā)態(tài)時(shí)，單線態(tài)與三線態(tài)的勢(shì)能曲線交叉，容易發(fā)生系間竄躍（ intrasystem crossing )hvA hvFS
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