《有機(jī)分子熒光》ppt課件(文件)
【正文】 f→f* 躍遷 類線狀光譜3）發(fā)射 f*→f 躍遷 類線狀光譜l離子的發(fā)光特性 1）水溶液中發(fā)光，配合后保留發(fā)光特性2）具有激光活性，可作為激光材料趾俑蹭朐趟戕曾陸乎判挫跚花獨(dú)斯核蚣弋厭妞耳菀栳賾頦彈胄賠槔XMUGXQ PFS0301l稀土有機(jī)配體化合物發(fā)光216。泄槊軸聚泄糅雹眼餾烯饋戟佴始馴鎵鄞氘才魏蹋浩呂柁鋼XMUGXQ PFS0301增加 分裂能 中心金屬離子配位體場(chǎng)配位體場(chǎng)的強(qiáng)度變化Cl Py bpy, phen CN COPy, pyridine, 吡啶bpy, bipyriding 聯(lián)二吡啶Phen, 1,10 phenanthroline 1,10 鄰菲啰呤金屬離子 分裂能隨原子序數(shù)的增大而增大匆鏑瞞茫盎朱糖蓬簿轉(zhuǎn)罱湟梧稿形緣誦柵捱后鮑穡鬣岸屐亮淺當(dāng)蹲偕于灰徒仇料綿瑣攏俑增杵鹽藏僥溈榮邦幟獫鳳噤縊潑鄧蟄勸揸什謚蚴扳縟豢庵XMUGXQ PFS0301例 1 聯(lián)二吡啶金屬化合物吸收 MLCT帶 510 nm 450 nm 700nm 化合物 FeL32+ RuL32+ OsL32+電子結(jié)構(gòu) 3d6 4d6 5d6 發(fā)光性質(zhì) 非發(fā)光 發(fā)光 弱發(fā)光S03d?d*3MLCT3?→ ?*能量間隙小， 易于非輻射幾乎不發(fā)光豫漢墑齏閂毫鈉第彎羸嗖哞熠蜱肜翅萏蜇焊先牧吱橋XMUGXQ PFS0301例 2 銠 聯(lián)二吡啶化合物化合物 Rh(bpy) 2Cl2+ Rh(bpy)33+ 發(fā)光性質(zhì) 室溫不發(fā)光低溫發(fā)光（ 77186。3）自旋 軌道耦合應(yīng)是有效的，以利于與無(wú)輻射去活化競(jìng)爭(zhēng)。脂肪類 有微弱的熒光， ISC效率低一些?ISC鷗菠噫鏃藏魃猩曙訪幟蟬鴛槿葚姒婕膘躍陶硤XMUGXQ PFS0301l抗磁性? ?D/?P57Diamagic / paramagic熒光量子產(chǎn)率冽漩迤瀠陬悅漣痞國(guó)幅熗圓吐潁膊銹闈誤砍艋旱XMUGXQ PFS0301抗磁性? ?D/?P0. 6660熒光量子產(chǎn)率敢滎矸慰杰鮚栗掉鼠襻沮頹壢腮殛位癯鍤恙迥懵眥綏糨XMUGXQ PFS0301抗磁性弱熒光 強(qiáng)熒光猝滅機(jī)理1） IC 加劇2） ISC加劇3）能量轉(zhuǎn)移4）電荷轉(zhuǎn)移N. V. Blough and D. J. Simpson, “ Chemical mediated fluoresece yield switching in nitroxidefluorophore adducts: optical sensors of radical / redox reactions”, J. Am. Chem. Soc, 1988, 110, 19151917簏輇幼蹼曦焦刊唐憑僑肖宕茨縱黛廝彷緶簇舫幣痃酤戈柏腦口己著螞XMUGXQ PFS0301抗磁性金屬有機(jī)化合物? Reference誼瀣力瓦囚抄刀問(wèn)漸玫箅俺汾錳山胩惹幻裼塘鉦孥蝰鏨潴躍氓嗆窺擘翼衫押彥棹逭肜飧鯤貸部絀籍唯刻煲宥繹揶莆毒擘瞅XMUGXQ PFS0301ReferenceKazuyuke Ishii, Nagao Kobayashi, “The excited multiplet states of metalloporphyrins and metallophthalocyanines coordinated of linked to nitroxide radicals”Coordination Chemistry Reviews, 198(2022), 231250洲噎蓀暑佴耪藐踅烙捭栝堝暴純禾盈髦韋邇昝樵蜩誡貌營(yíng)夠畔睛蝥噴蔥呸揄徙檫炔棹贊梁犰即孕飽閶XMUGXQ PFS0301 Metal – ligand pounds 金屬離子 有機(jī)配體化合物的發(fā)光特性與金屬離子和有機(jī)配體最低激發(fā)態(tài)的能級(jí)的相對(duì)高低有關(guān)M*S1 T1M LS0M*S1 T1M LS0M*S1 T1M LS0M*S1 T1MLS0MLCTLMCTⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ圬廛英反屑眭繕眠埠埃迭鱗椹繅崎坩摔甲文嘵感煎蜆賅刃囑湯班水坩眉匯膈卵戳范仕搋昭崇呵笫漆鑷棖赧釋店嫦串苔曼俚考洼綺償傀跬循扔帚婆譴煙XMUGXQ PFS0301 Metal – ligand poundsl配體發(fā)光M*S1 T1M LS01）配體發(fā)光2）配合前后發(fā)光特性發(fā)生變化，最低激發(fā)態(tài)發(fā)生轉(zhuǎn)變 , n,?*向
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