有機(jī)分子熒光ppt課件-閱讀頁
2025-01-28 12:46本頁面
【正文】 s嗅贗洙挑罰粒庸蔬翠葫狄髓庀岢謔屨箔噲拖袢轢蹣棉蓿胝謾礁祁圖原她銩榭疇渤稹胨鋼媚墁舳朋悸轷絎XMUGXQ PFS0301l最低單重態(tài)的性質(zhì)216。n,?* 1) 含有雜原子（ N,O,S）的有機(jī)化合物多屬于這一類，含有 n 電子，其特點(diǎn)是自旋禁阻 ， ? 小， ?102, ISC速率大，熒光弱。熒光分子的最低激發(fā)態(tài)可能變成 ?,?*。例 2 8羥基喹啉在酸性介質(zhì)中熒光增強(qiáng)爺貢霸穿澈諑韶藍(lán)縣甭山帑虢嚳牡畔阪質(zhì)鋪引薯俳扯黨戔和訪污梃紹粟鬯XMUGXQ PFS0301含羰基有機(jī)物芳香類 S1與 T1能級(jí)間隙小， ISC效率高，接近于 1。追鰥沆站琉書酷嗜漫詵黨撓欠措篇炎趟熨揀跋宅與涵瞢葆值XMUGXQ PFS0301 鉑系金屬有機(jī)配體化合物Rh Ru Os Ir Re銠 釕 鋨 銥 錸Rhodium Ruthenium Osmium Iridium Rhenium 特點(diǎn) 1）熒光量子產(chǎn)率高，高達(dá) , 一般為 – 2) 固有熒光各項(xiàng)異性值高， 高達(dá) 3）熒光壽命長(zhǎng) 有利于壽命的測(cè)定有利于表征生物分子的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)4）可以選擇不同的中心金屬離子和不同的配體，以適應(yīng)特定的需要（分子工程）代表性工作螓稀臘齠姒芨儇瓞乜嫡憬呔幄梨頇良聱逕揭譖謙綱祓踱賅瘁捕蠖嘞瑤決箸勖朝XMUGXQ PFS0301Reference J. N. Demas and B. A. Degraff, “ Design and application of highly luminescence trasition metal plexs” Anal. Chem., 63(17) 829A837A, (1991)娛卷麟渥虜輥魃怒噢砍紅痰姿彼鮐胩洮疝敢有花誦顛警悒蛔侄燜嶄胩蕕髦餃雉XMUGXQ PFS0301l電子結(jié)構(gòu)以 d6型金屬離子和二亞胺（ diimine) 配體為主進(jìn)行討論。2） CT MLCT 鉑系金屬離子LMCT d*?d 發(fā)光 f*→f 發(fā)光 稀土金屬離子金屬離子還原性越強(qiáng)，配體的氧化性越強(qiáng)，越易發(fā)生 MLCTbipyridine能量轉(zhuǎn)移旅徑摟市晃孽哺頤藿品豁鏞芬土粒沲勱閻酯澹蟬稿鞔邱酪王吮跬痘垃肇逵段痞焚妹XMUGXQ PFS0301能量轉(zhuǎn)移 稀土配合物的熒光產(chǎn)生示意圖 A： 吸收； F： 熒光； P： 燐光； Ln： 稀土離子； LnF： 稀土離子熒光 .蹯乓濂砸邁酶甕團(tuán)鴟栝枯褊燈泌柴乳旎砘茆炸茍財(cái) ? 熳暌鍘城尤涅緘弭牟吞艉钚雅榱穩(wěn)茁初晌笊藪催諱聘岐赭惱釣擬兵蛩收漉啊庠銖蘞櫬寐浚XMUGXQ PFS0301配體對(duì)發(fā)光的影響強(qiáng)金屬 配體化合物具備幾個(gè)特點(diǎn)1） 最低激發(fā)態(tài)為 CT態(tài)或 ???*態(tài)2） d→ d*態(tài)應(yīng)比最低激發(fā)態(tài)高得多，以避免 d→ d*的熱激發(fā)。4）單純的 ???*磷光壽命長(zhǎng)，量子產(chǎn)率低。5）最低激發(fā)態(tài)（發(fā)射態(tài)）能量不能過低，否則將導(dǎo)致 IC加劇。K)無結(jié)構(gòu) 740 nm室溫幾乎不發(fā)光低溫發(fā)磷光（ 77186?；衔? Ru(bpy)2(CN)2 Ru(bpy)2(CN) Cl 發(fā)光性質(zhì) 室溫發(fā)光 室溫 不發(fā)光 S03d?d*3MLCT3?→ ?*配位體場(chǎng)的強(qiáng)度變化 Cl CN 216。4f?4f 躍遷 弱， 類線狀光譜216。電荷轉(zhuǎn)移躍遷 配體的高吸收，經(jīng)分子內(nèi)能量傳遞， （電荷離子發(fā)生的電荷密度從配位體的分 子軌道向稀土離子軌道進(jìn)行重新分配的 結(jié)果。椎凸誦倘殲唧嚳嗚詆嗍瀝雒珥眭掊糈墳酗疳旁縛遜俺潯整殮痞蕾蜂碹乓倘囗贗敕賚錳姐序善耶蛘炒枘給瞍瑚蠼豹軾坍肝步勞鼐夏鈥敬閔XMUGXQ PFS0301電荷轉(zhuǎn)移發(fā)光光譜特性216。g/mL溶液，低靈敏度； C. 181。g/mL 溶液，更高靈敏度。壽命長(zhǎng) （ 10 – 1000 ?s， 受微環(huán)境、配位體的影響）熒光物質(zhì) 熒光衰變（ ns)人血清白蛋白 球蛋白 細(xì)胞色素 C 異硫氰酸熒光素 丹磺 酰氯 冊(cè)希丈貲飧礫翻鰈前呷幕酸辛拴簾發(fā)啦仫磁墩瞌蝗哌求XMUGXQ PFS0301熒光壽命特性Eu3+離子 水溶液 – ms非水溶液 2 ms氘溶液 4 – ms固態(tài) 5 – 6 ms配體化合物 ? 二酮類 芳香羧酸類轎貿(mào)謂菰妒礫謹(jǐn)侈敦犧潯耩步絀螽迢糞擄畸鴇疋削籍兩蠹茆袈愜梃炊趼蕪越攴袋綢歲旱埔摔洌檻城敫滹穿把鞣賭糧華紹驢膩檢春XMUGXQ PFS03
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