【正文】 1 1 1 1 1 1 Z2 A39。 第 3 頁(yè) （共 8 頁(yè)） 試 題： 班號(hào)： 姓名： 四 、計(jì)算題 （ 30 分，每小題 15 分） 1．用 HMO 法處理丁二烯共軛體系： （ 1）選取嘗試變分函數(shù)； （ 2）寫出久期方程和久期行列式； （ 3）解出各 π 電子 能級(jí)； 23 （ 4）解出相應(yīng)的分子軌道波函數(shù)。 21 （ ） 群，如果該群有一個(gè)表示的一組特征標(biāo)為 X（ E） = 6，而其余 X（ R）皆為零，則該表示必為 （ ） 表示（填可約或不可約）；如是可約表示，則將其約化， A1 不可約表示出現(xiàn)（ ） 次； A2 不可約表示出現(xiàn) （ ） 次； E 不可約表示出現(xiàn)（ ） 次。角動(dòng)量 P 在 Z 軸上的分量的 3 次方 3zP 的算符可表示為（ ）。 （ ） 10 ． 能 級(jí) 交 錯(cuò) 現(xiàn) 象 存 于 所 有 原 子 中 。 （ ） 6． 乙烯中的 2個(gè) π 電子可以看作一位勢(shì)箱中的粒子，而丁二烯中的 4個(gè)π 電 子 不 能 看 作 一 位 勢(shì) 箱 中 的 粒 子 。 （ ） 2． s 軌道總是對(duì)稱的， p 軌道可能是對(duì)稱的或反對(duì)稱的，故二者的對(duì)稱性不可能匹配。 16 3． （ 5 分） 簡(jiǎn)要說明失電子時(shí) 先 失 4s 后失 3d，而填電子時(shí)先填 4s 后填3d 的原因。 3 、 He 原 子 的 薛 定 諤 方 程 可 表 示 為（ ）。 （ ） 分子軌道理論和價(jià)鍵理論都是以量子力學(xué)為基礎(chǔ)提出的。 （ ） 光譜項(xiàng) 所描述的原子狀態(tài) 考慮了原子中電子的自旋與自旋、軌道與軌道的相互作用。()V yz? A1 1 1 1 1 z x2y2, z2 A2 1 1 1 1 xy B1 1 1 1 1 x xz B2 1 1 1 1 y yz 2C E 2C A 1 1 z x2, y2, z2, xy B 1 1 x, y xz, yz 結(jié) 構(gòu) 化 學(xué)（ II） 試 題 題號(hào) 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 總分 分?jǐn)?shù) 卷面 80 分，平時(shí)考核 20 分 一、判斷題（對(duì)者在括號(hào)內(nèi)劃 √ ，錯(cuò)者劃 ╳ ，每題 1 分，共 10分） 用變分法求得的微觀體系 能量一般要大于其真實(shí)的基本能量。 （ 3 分） 3. 給 出 Cl2（氯分子） 的分子軌道能級(jí)示意圖 和 電子 排布式 ，求其鍵級(jí)。 （ ） 二、選擇題 ( 10分 ) 學(xué) 號(hào) 姓名 8 1. 微觀粒子的不確定關(guān)系是指 （ ） (A) 坐標(biāo)和動(dòng)量無確定值 (B) 坐標(biāo)和動(dòng)量不能同 時(shí)有確定值 (C) 如果坐標(biāo)確定量很小，則動(dòng)量有確定值 (D) 動(dòng)量值越不確定，坐標(biāo)值也越不確定 2. 下列函數(shù)哪個(gè)不是算符 22ddx 的本征函數(shù) ( ) (A) xe (B) sinx (C) 2cosx (D) 3x 3. 決定多電子原子軌道能量的是 ( ) (A) n (B) n， l， Z (C) n， l (D) n， m 4. 用來描述核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的一組量子數(shù)，組合合理的是 ( ) (A) 2， 1， 0， 0 (B) 0， 0， 0， 12 (C) 3， 1， 2， 12 (D) 2， 1， ?1， ?12 5. 下列 各 組中兩個(gè)分子都是順磁性的 是 ( ) (A) O2， B2 (B) C2， O2 (C) Be2， F2 (D) H2， He2+ 6. 五配位體配合物分子采用 T型結(jié)構(gòu)，其孤對(duì)電子數(shù)為 ( ) (A) 0 對(duì) (B) 一對(duì) (C) 兩對(duì) (D) 三對(duì) 7. 對(duì)于 Co3+（ Co 原子序數(shù)： 27），八面體場(chǎng)強(qiáng)場(chǎng)中 Et2g＝ ?4Dq， Eeg＝ 6Dq， 晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能（ CFSE）為 ( ) (A) 4 Dq (B) 24 Dq (C) 20 Dq (D) Dq 8. 既有偶極矩又有旋光性的分子必 屬于 ( ) (A) Cn 群 (B) Dn 群 (C) Td 群 (D) O 群 9. 一個(gè)群的不等價(jià)不可約表示的數(shù)目等于 ( ) (A) 群的階 (B) 群元素個(gè)數(shù) (C) 群元素類數(shù) (D) 群元素類數(shù)的平方和 10. 苯分子所屬點(diǎn)群為 ( ) 9 (A) C 6h (B) D6h (C) D6d (D) C6v 三．填空題（ 36 分） 1． 對(duì)于 H 原子 波函數(shù)13 ( )2zp? ?所描述的電子，處于（ ）電子層，（ ）亞層，（ ）軌道，自旋狀態(tài)為（ ），該電子所處能級(jí)為（ ）ev，原子軌道角度分布圖為（ ），電 子云角度分布圖為（ ），電子云圖為（ ）， |M|為（ ）， MZ為（ ）， |? |為（ ）， ? z 為（ ） |MS|為（ ）， MSZ 為（ ）， | S? |為（ ）， SZ? 為（ ）。 （ ） 7． HMO 法是在分子軌道理論基礎(chǔ)上，經(jīng)進(jìn)一步簡(jiǎn)化，處理離域 π電子體系的方法。 （ ） 3．微觀粒子具有與 宏觀粒子不同的運(yùn)動(dòng)規(guī)律，故 必須 需要用量子力學(xué)來處理。（ 4 分） 五 、 計(jì)算題（ 24分 ) 1. 利用 HMO 法 處理 環(huán) 丙 烯 自由基 大 ? 鍵分子軌道 ，寫出久期方程和久期行列式，并計(jì)算出各軌道能量 。 3. 對(duì)于 C2H4+ Br2→ CH 2Br— CH2Br的 反應(yīng)，試用前線軌道理論填寫下表（ 已知電負(fù)性： XH = XBr = Xc =； 要求畫出軌道圖形，并標(biāo)出軌道名稱） 。（ ） 9． 已知 Cu的原子序數(shù)為 29，其核外的電子排布為 1s22s22p63s23p63d94s2。 （ ） 5． 通過變分法計(jì)算得到的體系能量總是 大于等于 真實(shí)體系基態(tài)能量 。 1 結(jié)構(gòu) 化學(xué) （ Ⅱ ） 試題 題號(hào) 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 總分 分?jǐn)?shù) （本卷面 90 分，平時(shí)考核 10 分） 一．判斷題（對(duì)者在括號(hào)中劃 “√”錯(cuò)者劃 “”）（ 10 分） 1． 描述 原子 核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài) 的 4個(gè)量子數(shù) n， l