【正文】 1 結(jié)構(gòu) 化學(xué) （ Ⅱ ） 試題 題號 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 總分 分數(shù) （本卷面 90 分，平時考核 10 分） 一．判斷題（對者在括號中劃 “√”錯者劃 “”）（ 10 分） 1． 描述 原子 核外電子運動狀態(tài) 的 4個量子數(shù) n， l， m， ms 都是在解薛定諤方程的過程中得到的。 （ ） 2． 氫原子的基態(tài)徑向分布函數(shù) 值 在原子核處最大。 （ ） 3． 微觀粒子具有與宏觀粒子不同的運動規(guī)律，故 必須 要用量子力學(xué)來處理。（ ） 4．一維勢箱里運動的粒子，其動能和勢能均大于零， 此 稱 為零點能 效應(yīng) 。 （ ） 5． 通過變分法計算得到的體系能量總是 大于等于 真實體系基態(tài)能量 。 （ ） 6．雜化軌道理論一般用以判斷分子的幾何構(gòu)型，而價層電子對互斥理論用以解釋分子的幾何構(gòu)型。 （ ） 7． 塞曼效應(yīng)的存在證實了角動量和磁矩 的 方向 是 量子化。 （ ） 8． HMO法是在分子軌道 理論 基礎(chǔ)上，經(jīng)進一步簡化，處理離域 π電子體系的方法。（ ） 9． 已知 Cu的原子序數(shù)為 29，其核外的電子排布為 1s22s22p63s23p63d94s2。 （ ） 10． 原子軌道同號重疊即為對稱性匹配，異號重疊即為對稱性不匹配。 （ ） 二 、選擇題 ( 10分 ) 學(xué) 號 姓名 2 1. 微觀粒子的不確定關(guān)系 是指 （ ） (A) 坐標和動量無確定值 (B) 坐標和動量不能同時有確定值 (C) 如果坐標確定量很小，則動量有確定值 (D) 動量值越不確定，坐標值也越不確定 2. 下列函數(shù)哪個不是算符 22ddx 的本征函數(shù) ( ) (A) xe (B) sinx (C) 2cosx (D) 3x 3. 決定多電子原子軌道能量的是 ( ) (A) n (B) n， l， Z (C) n， l (D) n， m 4. 用來描述核外電子運動狀態(tài)的一組量子數(shù)，組合合理的是 ( ) (A) 2， 1， 0， 0 (B) 0， 0， 0， 12 (C) 3， 1， 2， 12 (D) 2， 1， ?1， ?12 5. 下列 各 組中兩個分子都是順磁性的 是 ( ) (A) O2， B2 (B) C2， O2 (C) Be2， F2 (D) H2， He2+ 6. 五配位體配合物分子采用 T型結(jié)構(gòu)，其孤對電子數(shù)為 ( ) (A) 0 對 (B) 一對 (C) 兩對 (D) 三對 7. 對于 Co3+（ Co 原子序數(shù)： 27），八面體場強場中 Et2g＝ ?4Dq， Eeg＝ 6Dq，晶體場穩(wěn)定化能 （ CFSE） 為 ( ) (A) 4 Dq (B) 24 Dq (C) 20 Dq (D) Dq 8. 對于單電子 原 子，在無外場時，能量相同的軌道數(shù) 為 ( ) (A) n2 (B) 2(l+1) (C) n1 (D) nl1 9. 若以 x軸為鍵軸，下列軌道能與 py軌道最大重疊 的是 ( ) 3 (A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz 10. 下列條件中 不是 波函數(shù) 標準 條件 的 是 ( ) (A) 單值 (B) 連續(xù) (C) 平方可積 (D) 正交歸一 三 ． 填空 題（ 36 分） 1． 對于 H 原子 波函數(shù)13 ( )2zp? ?所描述的電子，處于（ ）電子層，（ ）亞層，（ ）軌道，自旋狀態(tài)為（ ），該電子所處能級為（ ） ev，原子 軌道角度分布圖為（ ），電子云角度分布圖為（ ），電子云圖為（ ）， |M|為（ ）， MZ 為（ ）， |? |為（ ）， ? z為（ ） ， |MS|為（ ）， MSZ 為（ ）， | S? |為（ ）， SZ? 為（ ）。 2．對于 Na 的 13s 的狀態(tài)，其原子量子數(shù) L 為（ ）， mL為（ ），S 為（ ）， ms 為（ ） ， J 為（ ）， mJ 為（ ），可能的光譜項為（ ） ,光譜支項為（ ）。 3. 對于 C2H4+ Br2→ CH 2Br— CH2Br的 反應(yīng)，試用前線軌道理論填寫下表（ 已知電負性： XH = XBr = Xc =； 要求畫出軌道圖形，并標出軌道名稱） 。 反應(yīng)物 HOMO LUMO 反應(yīng)方式與對稱性 化學(xué) 可行性 結(jié)論 （易進行否） 四、簡答題（ 10 分） 1. 量子力學(xué)處理問題的一般步驟 。 （ 3 分） 4 2. 分子軌道理論 基本 要點 。 （ 3 分） 3. 給 出 Cl2（氯分子） 的分子軌道能級示意圖 和 電子 排布式 ，求其鍵級。（ 4 分） 五 、 計算題（ 24分 ) 1. 利用 HMO 法 處理 環(huán) 丙 烯 自由基 大 ? 鍵分子軌道 ，寫出久期方程和久期行列式，并計算出各軌道能量 。 （ 9 分） 5 2. 已知丁二烯的 ? 分子軌道波函數(shù)為： 6 1 2 3 41 2 3 41 2 3 41 2 3 4 IIIIIIIV? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? 試求各碳原子的電荷密度 ρ ρ ρ ρ4， 相鄰碳原子的 ? 鍵級 p1, 2 、 p2, p3, 4，各碳原子的成鍵度 N N N N4和 自由價 F F F F4 。 （ 15 分） ( 已知碳原子最大成鍵度 Nmax = ) 7 結(jié)構(gòu)化學(xué) （ Ⅰ ） 試題 題號 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 總分 分數(shù) （本卷面 90 分，平時考核 10 分） 一．判斷題（對者在括號中劃 “√”錯者劃 “”）（ 10 分） 1． 描述 原子 核外電子運動狀態(tài) 的 4個量子數(shù) n， l， m， ms 都是在解薛定諤方程的過程中得到的。 （ ）