【正文】 。 4．（ 5 分） 按照周期表 的 順序?qū)懗龅?5 周期的全部元素的名稱(chēng)和符號(hào)（ La系除外） 。 （ ） 學(xué)號(hào) 姓名 13 s 軌道總是對(duì)稱(chēng)的， p 軌道可能是對(duì)稱(chēng)的或反對(duì)稱(chēng)的，故二者的對(duì)稱(chēng)性不可能匹配。（ ） 4．一維勢(shì)箱里運(yùn)動(dòng)的粒子，其動(dòng)能和勢(shì)能均大于零， 此稱(chēng) 為零點(diǎn)能 效應(yīng) 。 （ ） 6．雜化軌道理論一般用以判斷分子的幾何構(gòu)型，而價(jià)層電子對(duì)互斥理論用以解釋分子的幾何構(gòu)型。 （ ） 二 、選擇題 ( 10分 ) 學(xué) 號(hào) 姓名 2 1. 微觀粒子的不確定關(guān)系 是指 （ ） (A) 坐標(biāo)和動(dòng)量無(wú)確定值 (B) 坐標(biāo)和動(dòng)量不能同時(shí)有確定值 (C) 如果坐標(biāo)確定量很小，則動(dòng)量有確定值 (D) 動(dòng)量值越不確定，坐標(biāo)值也越不確定 2. 下列函數(shù)哪個(gè)不是算符 22ddx 的本征函數(shù) ( ) (A) xe (B) sinx (C) 2cosx (D) 3x 3. 決定多電子原子軌道能量的是 ( ) (A) n (B) n， l， Z (C) n， l (D) n， m 4. 用來(lái)描述核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的一組量子數(shù)，組合合理的是 ( ) (A) 2， 1， 0， 0 (B) 0， 0， 0， 12 (C) 3， 1， 2， 12 (D) 2， 1， ?1， ?12 5. 下列 各 組中兩個(gè)分子都是順磁性的 是 ( ) (A) O2， B2 (B) C2， O2 (C) Be2， F2 (D) H2， He2+ 6. 五配位體配合物分子采用 T型結(jié)構(gòu)，其孤對(duì)電子數(shù)為 ( ) (A) 0 對(duì) (B) 一對(duì) (C) 兩對(duì) (D) 三對(duì) 7. 對(duì)于 Co3+（ Co 原子序數(shù)： 27），八面體場(chǎng)強(qiáng)場(chǎng)中 Et2g＝ ?4Dq， Eeg＝ 6Dq，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能 （ CFSE） 為 ( ) (A) 4 Dq (B) 24 Dq (C) 20 Dq (D) Dq 8. 對(duì)于單電子 原 子，在無(wú)外場(chǎng)時(shí)，能量相同的軌道數(shù) 為 ( ) (A) n2 (B) 2(l+1) (C) n1 (D) nl1 9. 若以 x軸為鍵軸，下列軌道能與 py軌道最大重疊 的是 ( ) 3 (A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz 10. 下列條件中 不是 波函數(shù) 標(biāo)準(zhǔn) 條件 的 是 ( ) (A) 單值 (B) 連續(xù) (C) 平方可積 (D) 正交歸一 三 ． 填空 題（ 36 分） 1． 對(duì)于 H 原子 波函數(shù)13 ( )2zp? ?所描述的電子，處于（ ）電子層，（ ）亞層，（ ）軌道，自旋狀態(tài)為（ ），該電子所處能級(jí)為（ ） ev，原子 軌道角度分布圖為（ ），電子云角度分布圖為（ ），電子云圖為（ ）， |M|為（ ）， MZ 為（ ）， |? |為（ ）， ? z為（ ） ， |MS|為（ ）， MSZ 為（ ）， | S? |為（ ）， SZ? 為（ ）。（ ） 9．分子中配體原子的原子軌道是對(duì)稱(chēng)性匹配函數(shù)， 可以作為 體系不可約表示的基。 （ ） 按照價(jià)層電子對(duì)互斥理論， NH3 分子的空間構(gòu)型為正四面體。 （ ） 學(xué)號(hào) 姓名 19 4． 不確定關(guān)系的主要用途在于判斷一個(gè)體系是否有必要用量子力學(xué)來(lái)處理。 8． 交叉式一氯乙烷分 子屬（ ）群。（ ） 7．原子軌道同號(hào)重疊即為對(duì)稱(chēng)性匹配，異號(hào)重疊即為對(duì)稱(chēng)性不匹配。（ ） 5．原子軌道同號(hào)重疊即為對(duì)稱(chēng)性匹配，異號(hào)重疊即為對(duì)稱(chēng)性不匹配。 4．簡(jiǎn)述波函數(shù)的合格條件。本征缺陷有兩種基本類(lèi)型，它們分別是 （ ） 缺陷和 （ ）缺陷。 4．簡(jiǎn)述波函數(shù)的合格條件。2 1 1 1 1 1 1 z E39。角動(dòng)量 P 在 Z 軸上的分量的 3 次方 3zP 的算符可表示為（ ）。 16 3． （ 5 分） 簡(jiǎn)要說(shuō)明失電子時(shí) 先 失 4s 后失 3d，而填電子時(shí)先填 4s 后填3d 的原因。()V yz? A1 1 1 1 1 z x2y2, z2 A2 1 1 1 1 xy B1 1 1 1 1 x xz B2 1 1 1 1 y yz 2C E 2C A 1 1 z x2, y2, z2, xy B 1 1 x, y xz, yz 結(jié) 構(gòu) 化 學(xué)（ II） 試 題 題號(hào) 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 總分 分?jǐn)?shù) 卷面 80 分，平時(shí)考核 20 分 一、判斷題（對(duì)者在括號(hào)內(nèi)劃 √ ，錯(cuò)者劃 ╳ ，每題 1 分，共 10分） 用變分法求得的微觀體系 能量一般要大于其真實(shí)的基本能量。 （ ） 3．微觀粒子具有與 宏觀粒子不同的運(yùn)動(dòng)規(guī)律，故 必須 需要用量子力學(xué)來(lái)處理。 （ ） 5． 通過(guò)變分法計(jì)算得到的體系能量總是 大于等于 真實(shí)體系基態(tài)能量 。 2．對(duì)于 Na 的 13s 的狀態(tài)，其原子量子數(shù) L 為（ ）， mL為（ ），S 為（ ）， ms 為（ ） ， J 為（ ）， mJ 為（ ），可能的光譜項(xiàng)為（ ） ,光譜支項(xiàng)為（ ）。（ ） 10．群的可約表示和不可約表示對(duì)應(yīng)表示矩陣的特征標(biāo)相等。 （ ） 8 、 惰 性 電 子 效 應(yīng) 可通過(guò) s 電 子 的 鉆 穿 效 應(yīng) 來(lái) 解 釋 。 （ ） 5． 光譜項(xiàng) 所描述的原子狀態(tài) 考慮了原子中電子的自旋與自旋、軌道與軌道的相互作用。 第 2 頁(yè) （共 8 頁(yè)） 試 題： 班號(hào)： 姓名： 三 、說(shuō)明題（ 10 分） 1． （ 6 分） 對(duì)于 2NO=N2+O2 的反應(yīng)，試用前線軌道理論填寫(xiě)表 中各項(xiàng)，并作適當(dāng)說(shuō)明（要求畫(huà) 出 有關(guān) 圖形） 反應(yīng)物 HOMO LUMO 反應(yīng)方式與對(duì)稱(chēng)性 化學(xué)可行性 結(jié)論 有關(guān)說(shuō)明： 22 2． （ 4 分） 用晶體場(chǎng)理論說(shuō)明 Co(NH3 )63+中心離子 d 軌道的分裂情況并給出 Eeg 和 Et2g 能級(jí)的能量及晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能。（ ） 8．雜化軌道理論一般用以解釋分子的幾何構(gòu)型，而價(jià)層電子對(duì)互斥理論用以判斷分子的幾何構(gòu)型。（