【正文】 ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? 試求各碳原子的電荷密度 ρ ρ ρ ρ4， 相鄰碳原子的 ? 鍵級(jí) p1, 2 、 p2, p3, 4，各碳原子的成鍵度 N N N N4和 自由價(jià) F F F F4 。 反應(yīng)物 HOMO LUMO 反應(yīng)方式與對(duì)稱性 化學(xué) 可行性 結(jié)論 （易進(jìn)行否） 四、簡答題（ 10 分） 1. 量子力學(xué)處理問題的一般步驟 。 （ ） 10． 原子軌道同號(hào)重疊即為對(duì)稱性匹配，異號(hào)重疊即為對(duì)稱性不匹配。 （ ） 6．雜化軌道理論一般用以判斷分子的幾何構(gòu)型，而價(jià)層電子對(duì)互斥理論用以解釋分子的幾何構(gòu)型。 （ ） 2． 氫原子的基態(tài)徑向分布函數(shù) 值 在原子核處最大。 （ ） 3． 微觀粒子具有與宏觀粒子不同的運(yùn)動(dòng)規(guī)律，故 必須 要用量子力學(xué)來處理。 （ ） 7． 塞曼效應(yīng)的存在證實(shí)了角動(dòng)量和磁矩 的 方向 是 量子化。 （ ） 二 、選擇題 ( 10分 ) 學(xué) 號(hào) 姓名 2 1. 微觀粒子的不確定關(guān)系 是指 （ ） (A) 坐標(biāo)和動(dòng)量無確定值 (B) 坐標(biāo)和動(dòng)量不能同時(shí)有確定值 (C) 如果坐標(biāo)確定量很小，則動(dòng)量有確定值 (D) 動(dòng)量值越不確定，坐標(biāo)值也越不確定 2. 下列函數(shù)哪個(gè)不是算符 22ddx 的本征函數(shù) ( ) (A) xe (B) sinx (C) 2cosx (D) 3x 3. 決定多電子原子軌道能量的是 ( ) (A) n (B) n， l， Z (C) n， l (D) n， m 4. 用來描述核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的一組量子數(shù)，組合合理的是 ( ) (A) 2， 1， 0， 0 (B) 0， 0， 0， 12 (C) 3， 1， 2， 12 (D) 2， 1， ?1， ?12 5. 下列 各 組中兩個(gè)分子都是順磁性的 是 ( ) (A) O2， B2 (B) C2， O2 (C) Be2， F2 (D) H2， He2+ 6. 五配位體配合物分子采用 T型結(jié)構(gòu)，其孤對(duì)電子數(shù)為 ( ) (A) 0 對(duì) (B) 一對(duì) (C) 兩對(duì) (D) 三對(duì) 7. 對(duì)于 Co3+（ Co 原子序數(shù)： 27），八面體場強(qiáng)場中 Et2g＝ ?4Dq， Eeg＝ 6Dq，晶體場穩(wěn)定化能 （ CFSE） 為 ( ) (A) 4 Dq (B) 24 Dq (C) 20 Dq (D) Dq 8. 對(duì)于單電子 原 子，在無外場時(shí)，能量相同的軌道數(shù) 為 ( ) (A) n2 (B) 2(l+1) (C) n1 (D) nl1 9. 若以 x軸為鍵軸，下列軌道能與 py軌道最大重疊 的是 ( ) 3 (A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz 10. 下列條件中 不是 波函數(shù) 標(biāo)準(zhǔn) 條件 的 是 ( ) (A) 單值 (B) 連續(xù) (C) 平方可積 (D) 正交歸一 三 ． 填空 題（ 36 分） 1． 對(duì)于 H 原子 波函數(shù)13 ( )2zp? ?所描述的電子，處于（ ）電子層，（ ）亞層，（ ）軌道，自旋狀態(tài)為（ ），該電子所處能級(jí)為（ ） ev，原子 軌道角度分布圖為（ ），電子云角度分布圖為（ ），電子云圖為（ ）， |M|為（ ）， MZ 為（ ）， |? |為（ ）， ? z為（ ） ， |MS|為（ ）， MSZ 為（ ）， | S? |為（ ）， SZ? 為（ ）。 （ 3 分） 4 2. 分子軌道理論 基本 要點(diǎn) 。 （ 15 分） ( 已知碳原子最大成鍵度 Nmax = ) 7 結(jié)構(gòu)化學(xué) （ Ⅰ ） 試題 題號(hào) 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 總分 分?jǐn)?shù) （本卷面 90 分，平時(shí)考核 10 分） 一．判斷題（對(duì)者在括號(hào)中劃 “√”錯(cuò)者劃 “”）（ 10 分） 1． 描述 原子 核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài) 的 4個(gè)量子數(shù) n， l， m， ms 都是在解薛定諤方程的過程中得到的。（ ） 5．通過變分法計(jì)算得到的體系能量總是大于等于真實(shí)體系基態(tài)能量。（ ） 9．分子中配體原子的原子軌道是對(duì)稱性匹配函數(shù)， 可以作為 體系不可約表示的基。 3. 對(duì)于 C2H4+ Br2→ CH 2Br— CH2Br的 反應(yīng)，試用前線軌道理論填寫下表（ 已知電負(fù)性： XH = XBr = Xc =； 要求畫出軌道圖形，并標(biāo)出 軌道名稱） 反應(yīng)物 HOMO LUMO 反應(yīng)方式與對(duì)稱性 化學(xué) 可行性 結(jié)論 （易進(jìn)行否） 四、簡答題（ 10分） 1. 量子力學(xué)處理問題的一般步驟。（ 14 分） 2. 試用群論的方法構(gòu)造出 H2O 分子配體原子 的 對(duì)稱性匹配函數(shù)，指出它們將與中心原子的哪些原子 軌道 組合成分子軌道，并寫出久期方程 。 （ ） 在庫侖積分 Hii、交換積分 Hij和重疊積分中 Sij中，對(duì)成鍵起主要作用的是 Hij。 （ ） 按照價(jià)層電子對(duì)互斥理論， NH3 分子的空間構(gòu)型為正四面體。 （ ） 14 二 、填空題（ 每空 1 分，共 30 分） 對(duì)于 B 原子， ψ 210 1/2 所描述的電子，屬于（ ）電子層，（ ）亞層，（ ）軌 道，自旋狀態(tài)為（ ），原子軌道角度分布圖為（ ），電子云角度分布 第 1 頁 （共 4 頁） 試 題： 班號(hào)： 姓名： 圖為（ ）， 電 子 云 圖 為（ ）， |M|為（ ）， Mz為（ ）， |μ |為（ ），μ z為（ ）， |Ms|為（ ）， Msz為（ ）， |μ s|為（ ）， μ sz為（ ）。 N2 的分子軌道電子排布式為（