第十八章周環(huán)反應(yīng)（pericyclicreaction）-全文預(yù)覽
【正文】 LUMO總目錄 CH 3 H H C H3基態(tài) （ C 對稱 ）2順旋允許△CH3H H C H3（ m 對稱 ）激 發(fā) 態(tài) 思考：為什么 4n+2 π 電子體系加熱對旋成鍵而光照順旋成鍵？ C H 3HHC H 3C H3C H3HHC H 3H HC H 3C H 3 C H 3H H總目錄 二、環(huán)加成反應(yīng)機(jī)理 ? 基本原則： 環(huán)加成反應(yīng)為雙分子反應(yīng)，前線軌道為一分子的 HOMO和另一分子的LUMO，兩個軌道的對稱性相符合，反應(yīng)允許，否則反應(yīng)禁阻。 C H C H C H C H C H C H2C H2YY = C , H1 2 3 4 5 6 7C H C H C H C H C H C H 2CH 2Y1 2 3 4 5 6 7C H C H C H C H C H C H 2CH 2Y1 2 3 4 5 6 7[1,3]σ遷移 [1,5] σ遷移 第三節(jié) σ遷移反應(yīng) 總目錄 H C H 3123150 ℃123H C H 31,3σ遷移 總目錄 C H3C H312345[1 ， 5]碳遷移[1 ， 5]氫遷移C H3C H3C H3C H3H123451,5σ遷移 C H3C H3H12 345生成更穩(wěn)定的產(chǎn)物 = 1,5H遷移動畫 總目錄 [3,3]σ遷移 C H C H 2C H 2C H C H C H C H 2C H 21 2 3′ ′ ′1 2 3 4 5C H C H 2CH 2C H C H C H C H 2CH 21 2 3′ ′ ′1 2 3 4 5規(guī)律： 1,1′斷， 3,3′連，雙鍵前移。 總目錄 HCH3CH3H4n 實(shí)例 3 思路： ① 確定 π電子體系（正看、反看找共軛多烯）； ② 成鍵方式（ 4n熱順光對）； ③ 構(gòu)型的表示（必要時注意位阻）。 3. 反應(yīng)有高度的立體選擇性。 2. 舊鍵的斷裂和新鍵的形成同步進(jìn)行，多中心一步反應(yīng)。 4n體系 順旋 C H 3H HC H 3總目錄 實(shí)例 2 對旋C H 3HC H 3HC H 3HHCH 3△
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